(1a R , 2 R , 2a S , 3 S , 6 R , 6a R , 7 S , 7a S ) -3,4,5,6,9,9-гексахлор-1a, 2,2a, 3,6, 6a, 7,7a-октагидро-2,7: 3,6-диметанонафто [ 2,3- b ] оксирен
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Nпроверить ( что есть ?)YN
Ссылки на инфобоксы
Химическое соединение
Дильдрин - это хлорорганический препарат, первоначально произведенный в 1948 году компанией J. Hyman & Co, Денвер, в качестве инсектицида . Дильдрин тесно связан с альдрином , который в дальнейшем вступает в реакцию с образованием дильдрина. Альдрин не токсичен для насекомых; в насекомых он окисляется с образованием дильдрина, который является активным веществом. И дильдрин, и альдрин названы в честь реакции Дильса-Альдера, которая используется для образования альдрина из смеси норборнадиена и гексахлорциклопентадиена .
Первоначально разработанный в 1940-х годах как альтернатива ДДТ , дильдрин оказался высокоэффективным инсектицидом и очень широко использовался в течение 1950-х - начала 1970-х годов. Эндрин - стереоизомер дильдрина.
Однако это чрезвычайно стойкий органический загрязнитель ; его нелегко сломать . Кроме того, он имеет тенденцию к биоусилению по мере прохождения по пищевой цепочке . Долгосрочное воздействие оказалось токсичным для очень широкого круга животных, включая людей, намного больше, чем для первоначальных целей насекомых. По этой причине сейчас он запрещен в большинстве стран мира.
Это было связано с проблемами со здоровьем, такими как болезнь Паркинсона , рак груди , а также с повреждением иммунной, репродуктивной и нервной систем. Это также эндокринный разрушитель , действующий как эстроген и антиандроген , и может отрицательно повлиять на опускание яичек у плода, если беременная женщина подвергается его воздействию. [3]
СОДЕРЖАНИЕ
1 Синтез
1.1 Метаболизм
2 Законодательство и история
3 Австралия
4 ссылки
5 Внешние ссылки
Синтез
Дильдрин может быть образован из реакции Дильса-Альдер из гексахлора-1,3-циклопентадиена с норборнадиеном последующим эпоксидированием продукта присоединения с перекисной кислотой , такими как надуксусной кислотой , как показано ниже. [4]
Синтез диэльдрина
Метаболизм
Метаболизм дильдрина происходит разными путями. Гидратация эпоксидной группы приводит к образованию транс-диола и дикарбоновой кислоты. Диол является наиболее важным метаболитом, вырабатываемым кроликом. У крыс основным путем метаболизма является гидроксилирование группы CH2, ведущее к производству алкоголя. Между ОН и эпоксидной группой существует водородная связь. Выводится с калом. Вполне вероятно, что это пример энтерогепатической рециркуляции, поскольку желчь содержит глюкронид. Вероятно, это расщепляется микрофлорой кишечника. В моче крысы есть интересный метаболит, впервые описанный Кляйном. Метиленовая группа дильдрина соединяется с одним концом группы CiC: CCl с образованием каркасной структуры. Другой конец исходного ClC: CCl превращается в кетон.Тот же метаболит образуется из фотоизомера дильдрина, в котором образуется такая же каркасная структура, но другой конец исходной хлорированной двойной связи образует группу CHCl.
Законодательство и история
Химические вещества дильдрин и альдрин широко применялись в сельскохозяйственных угодьях по всему миру. Оба токсичны и способны к биоаккумуляции . Альдрин действительно распадается на дильдрин в живых системах, но известно, что дильдрин сопротивляется бактериальным и химическим процессам распада в окружающей среде.
Альдрин использовался для борьбы с почвенными вредителями (а именно термитами) на посевах кукурузы и картофеля. Дильдрин был инсектицидом, который использовался для обработки фруктов, почвы и семян. Он сохраняется в почве с периодом полураспада пять лет в умеренных широтах. Как альдрин, так и диэльдрин могут улетучиваться из отложений и перераспределяться воздушными потоками, загрязняя районы, удаленные от их источников. Они были измерены в дикой природе Арктики, что свидетельствует о переносе на большие расстояния из южных сельскохозяйственных регионов. [5]
Как альдрин, так и диэльдрин были запрещены в большинстве развитых стран, но альдрин по-прежнему используется в качестве термитицида в Малайзии, Таиланде, Венесуэле и некоторых частях Африки. В Канаде их продажа была ограничена в середине 1970-х годов, при этом последнее зарегистрированное использование соединений в Канаде было прекращено в 1984 году [6].
IPCSцитирует Всемирную организацию здравоохранения, заявляющую, что дильдрин запрещен для использования в сельском хозяйстве, в частности, в Бразилии, Эквадоре, Финляндии, ГДР, Сингапуре, Швеции, Югославии и СССР. Законодательство Европейского сообщества запрещает сбыт фитофармацевтических продуктов, содержащих дильдрин. В Аргентине, Канаде, Чили, Федеративной Республике Германии, Венгрии и США его использование запрещено, за некоторыми исключениями. Использование дильдрина ограничено в Индии, Маврикии, Того и Великобритании. Его использование в промышленности запрещено в Швейцарии, а его производство и использование в Японии находится под контролем правительства. В Финляндии единственное допустимое применение дильдрина - это термитицид в одной клеевой смеси для экспортируемой фанеры. Индия требует регистрации и лицензий на импорт, производство, продажу,или хранения.
Австралия
В этом разделе не процитировать любые источники . Пожалуйста, помогите улучшить этот раздел , добавив цитаты из надежных источников . Материал, не полученный от источника, может быть оспорен и удален . Найти источники: «Дильдрин» - новости · газеты · книги · ученый · JSTOR ( июнь 2018 г. ) ( Узнайте, как и когда удалить этот шаблон сообщения )
Хлорорганические соединения и другие химические вещества были первоначально разработаны в 1930-х годах для использования в качестве инсектицидов и пестицидов. ДДТ стал всемирно известным в 1939 году после того, как его использовали для борьбы с тифом в Неаполе. Использование хлорорганических соединений увеличилось в 1950-х годах и достигло своего пика в 1970-х годах. Их использование в Австралии резко сократилось в период с середины 1970-х до начала 1980-х годов. Первые ограничения на использование дильдрина и связанных с ним химикатов в Австралии были введены в 1961-22 гг., И для их использования на сельскохозяйственных животных, таких как крупный рогатый скот и куры, требовалась регистрация. Это совпало с растущей во всем мире озабоченностью по поводу долгосрочного воздействия стойких пестицидов. Публикация « Тихой весны» (отчет о воздействии пестицидов на окружающую среду и здоровье) Рэйчел Карсон.в 1962 году был ключевой движущей силой в поднятии этой озабоченности. Процесс поэтапного отказа был вызван правительственными запретами и отменой регистрации, чему, в свою очередь, способствовало изменение общественного мнения о том, что продукты питания, содержащие остатки этих химикатов, менее приемлемы и, возможно, опасны для здоровья. [7]
В течение всего этого времени соответствующие комитеты, например, Технический комитет по сельскохозяйственным химикатам (TCAC), постоянно оказывали давление с целью сократить утвержденное использование хлорорганических соединений. К 1981 году использование дильдрина во всем мире было ограничено сахарным тростником и бананами, а к 1985 году регистрация этого использования была прекращена. В 1987 году была введена общенациональная система отзыва, а в декабре того же года правительство запретило весь импорт этих химикатов. в Австралию без специального разрешения министерства. В 1994 году Национальное агентство по регистрации сельскохозяйственных и ветеринарных химикатов опубликовало использование хлорорганических соединений для борьбы с термитами, рекомендовав поэтапный отказ от хлорорганических соединений, используемых для борьбы с термитами, после разработки жизнеспособных альтернатив. В том же году,Совет по сельскому хозяйству и управлению ресурсами Австралии и Новой Зеландии принял решение прекратить использование хлорорганических соединений к 30 июня 1995 года, за исключением Северной территории. В ноябре 1997 г. использование всех хлорорганических соединений, кромемирекс был прекращен в Австралии. Оставшиеся запасы мирекса следует использовать только в качестве приманок для термитов на плантациях молодых деревьев в Северной территории до тех пор, пока запасы не закончатся, что ожидается в ближайшем будущем. [7]
Признание отрицательного воздействия на здоровье стимулировало реализацию множества законодательных политик в отношении использования и удаления хлорорганических пестицидов. Например, Политика защиты окружающей среды (морской) 1994 года вступила в силу в мае 1995 года в Южной Австралии. Он диктовал приемлемую концентрацию токсичных веществ, таких как диэльдрин, в морских водах и способ, которым эти уровни должны быть проверены и опробованы. [7]
Движение против хлорорганических и аналогичных молекул продолжало расти на международном уровне, что привело к переговорам, которые вылились в Стокгольмскую конвенцию об использовании стойких органических загрязнителей (СОЗ). СОЗ определяются как опасные и стойкие для окружающей среды вещества, которые могут переноситься между странами с помощью океанов и атмосферы Земли.
Большинство СОЗ (включая диэльдрин) накапливаются в жировых тканях человека и других животных. Стокгольмская конвенция запретила 12 СОЗ по прозвищу «грязная дюжина». К ним относятся: алдикарб, токсафен , хлордан и гептахлор, хлордимеформ, хлорбензилат, ДБХП, ДДТ, « дрины » (альдрин, диэльдрин и эндрин), EDB, ГХГ и линдан, паракват, паратион и метилпаратион, пентахлорфенол и 2,4, 5-Т. Это вступило в силу 17 мая 2004 года. Австралия ратифицировала Конвенцию только через три дня и стала ее участницей в августе того же года. [7]
Задолго до этого Австралия значительно продвинулась в выполнении мер, согласованных в соответствии с Конвенцией. Производство, импорт и использование альдрина, хлордана , ДДТ, дильдрина, гексахлорбензола (ГХБ), гептахлора , эндрина и токсафена в Австралии не разрешены. Производство и импорт полихлорированных дифенилов (ПХД) в Австралии не разрешены, а поэтапный отказ от существующих ПХД регулируется Национальной стратегией обращения с запланированными отходами. Эта стратегия также касается того, как Австралия будет управлять отходами ГХБ и хлорорганическими пестицидами.
Законодательство Австралии об импорте, использовании и удалении дильдрина и других хлорорганических соединений является обширным и охватывает в основном экологические и потенциальные воздействия на здоровье населения. [7]
использованная литература
^ a b c d e f Карманный справочник NIOSH по химической опасности. «# 0206» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
^ а б "Дильдрин" . Немедленно опасная для жизни или здоровья концентрация (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
^ Раун Андерсен, Хелле; Вингаард, Энн Мари; Хой Расмуссен, Томас; Гьермандсен, Ирен Марианна; Сесили Бонефельд-Йоргенсен, Ева (2002). «Эффекты используемых в настоящее время пестицидов в анализах на эстрогенность, андрогенность и активность ароматазы in vitro». Токсикология и прикладная фармакология . 179 (1): 1–12. DOI : 10,1006 / taap.2001.9347 . ISSN 0041-008X . PMID 11884232 .
^ Джубб, АХ (1975). Основы органической химии, часть 5 Промышленные продукты . Лондон: Вайли. ISBN 978-0-471-85014-4.
^ (Оррис и др., 2000)
^ Environment Canada . «Описание некоторых токсичных загрязнителей, обнаруженных в Тихоокеанском регионе и в регионе Юкон» . Ecoinfo . Архивировано из оригинального 13 марта 2012 года.
^ a b c d e "Дильдрин и рак груди: обзор литературы" (PDF) . 10 ноября 2008 . Дата обращения 3 сентября 2020 .
внешние ссылки
Дильдрин связан с более ранним началом болезни Паркинсона
Дильдрин и рак груди: обзор литературы, Австралийский национальный университет / Доктора по охране окружающей среды Австралии
Мандокдок М. и Дэвид С.П. 2008. Загрязнение грунтовых вод дильдрином на бывшей военной базе США (авиабаза Кларк, Филиппины). ЧИСТЫЙ воздух, почва, вода, журнал 36 (10–11), 870-874.
Международная программа химической безопасности
CDC - Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям
vте Модуляторы рецепторов ГАМК
Ионотропный
ГАМК А
Агонисты: (+) - Катехин
Бамалузол
Барбитураты (например, фенобарбитал )
Бета-аланин
BL-1020
ДАВА
Дигидромускимол
ГАМК
Габамид
ГАБОБ
Габоксадол (THIP)
Гомотаурин (трамипросат, 3-АПС)
Иботеновая кислота
iso-THAZ
iso-THIP
Изогувацин
Изомускимол
Изонипекотиновая кислота
Койевый амин
L-838,417
Лигнаны (например, хонокиол )
Метилглиоксаль
Монастрол
Muscimol
Нефирацетам
Нейроактивные стероиды (например, аллопрегнанолон )
Org 20599
PF-6372865
Фенибут
Пикамилон
P4S
Прогабид
Пропофол
Кискваламин
SL-75102
Таурин
TACA
ТАМП
Терпеноиды (например, борнеол )
Тиомускимол
Толгабид
ЗАПА
Положительные модуляторы (в сокращении; полный список см. Здесь ): α-EMTBL
Спирты (например, питьевой алкоголь , 2M2B )
Анаболические стероиды
Авермектины (например, ивермектин )
Барбитураты (например, фенобарбитал )
Бензодиазепины (например, диазепам )
Бромидные соединения (например, бромид калия )
Карбаматы (например, мепробамат )
Карбамазепин
Хлоралоза
Хлормезанон
Клометиазол
Дигидроэрголины (например, эрголоид (дигидроэрготоксин) )
Этазепин
Этифоксин
Фенаматы (например, мефенамовая кислота )
Флавоноиды (например, апигенин , гистидулин )
Флуоксетин
Флупиртин
Имидазолы (например, этомидат )
Составные части кавы (например, каваин )
Лантан
Лореклезол
Монастрол
Нейроактивные стероиды (например, аллопрегнанолон , холестерин , THDOC )
Ниацин
Ниацинамид
Небензодиазепины (например, β-карболины (например, абекарнил ), циклопирролоны (например, зопиклон ), имидазопиридины (например, золпидем ), пиразолопиримидины (например, залеплон ))
Норфлуоксетин
Petrichloral
Фенолы (например, пропофол )
Фенитоин
Пиперидиндионы (например, глутетимид )
Пропанидид
Пиразолопиридины (например, этазолат )
Хиназолиноны (например, метаквалон )
Ретигабин (эзогабин)
УЗЕЛ-188
Шлемника компоненты (например, байкалин )
Стирипентол
Сульфонилалканы (например, сульфонметан (сульфонал) )
Топирамат
Компоненты валерианы (например, валереновая кислота )
Летучие вещества / газы (например, хлоралгидрат , хлороформ , диэтиловый эфир , паральдегид , севофлуран )
Антагонисты: Бикукуллин
Кориамиртин
Дигидросекуринин
Габазин (SR-95531)
Гидрастин
Гиенахин (меллитоксин)
PHP-501
Питразепин
Секуринин
Sinomenine
SR-42641
SR-95103
Тиоколхикозид
Тутин
Отрицательные модуляторы: 1,3М1Б
3М2Б
11-кетопрогестерон
17-фениландростенол
α5IA (LS-193268)
β-CCB
β-CCE
β-CCM
β-ЦКП
β-EMGBL
Анаболические стероиды
Амилорид
Анисатин
β-лактамы (например, пенициллины , цефалоспорины , карбапенемы )
Пикротоксин (т.е. picrotin , picrotoxinin и dihydropicrotoxinin )
Прегненолона сульфат
Пропибицифат
PWZ-029
Радеквинил
Ro 15-4513
Ro 19-4603
RO4882224
RO4938581
Сармазенил
SCS
Суритозол
TB-21007
TBOB
TBPS
ТКС-1105
Тербекинил
ТЭЦ
Туйон
U-93631
Цинк
ZK-93426
ГАМК A -ρ
Агонисты: BL-1020
CACA
ЛАГЕРЬ
Гомогипотаурин
ГАМК
ГАБОБ
Иботеновая кислота
Изогувацин
Muscimol
N 4 -хлорацетилцитозина арабинозид
Пикамилон
Прогабид
TACA
ТАМП
Тиомускимол
Толгабид
Положительные модуляторы: аллопрегнанолон
Alphaxolone
ATHDOC
Лантаноиды
Антагонисты: (S) -2-MeGABA
(S) -4-ACPBPA
(S) -4-ACPCA
2-MeTACA
3-АПМПА
4-ACPAM
4-ГБA
цис- 3-ACPBPA
CGP-36742 (SGS-742)
ДАВА
Габазин (SR-95531)
Габоксадол (THIP)
I4AA
Изонипекотиновая кислота
Лореклезол
P4MPA
P4S
SKF-97541
SR-95318
SR-95813
TPMPA
транс- 3-ACPBPA
ЗАПА
Отрицательные модуляторы: 5α-дигидропрогестерон.
Билобалид
Лореклезол
Пикротоксин ( picrotin , picrotoxinin )
Прегнанолон
УЗЕЛ-188
THDOC
Цинк
Метаботропный
ГАМК В
Агонисты: 1,4-бутандиол
3-АППА
4-фторфенибут
Ацебуриновая кислота
Арбаклофен
Арбаклофен плакарбил
Баклофен
BL-1020
ГАМК
Габамид
ГАБОБ
ГБЛ
GHB
GHBAL
GHV
GVL
Изовалин
Лесогаберан
Фенибут
Пикамилон
Прогабид
Оксибат натрия
SKF-97,541
SL 75102
Толгабид
Толибут
Положительные модуляторы: ADX-71441
BHF-177
BHFF
БСПП
CGP-7930
CGP-13501
GS-39783
rac-BHFF
КК-92А
Антагонисты: 2-гидроксисаклофен.
CGP-35348
CGP-46381
CGP-52432
CGP-54626
CGP-55845
CGP-64213
ДАВА
Гомотаурин (трамипросат, 3-АПС)
Факлофен
Саклофен
SCH-50911
SKF-97541
Отрицательные модуляторы: Соединение 14
Смотрите также
Рецепторные / сигнальные модуляторы
ГАМК А рецептор , положительные модуляторы
Модуляторы метаболизма / транспорта ГАМК
vте Модуляторы эстрогеновых рецепторов
ER
Агонисты
Стероидные препараты: 2-гидроксиэстрадиол
2-гидроксиэстрон
3-метил-19-метиленандроста-3,5-диен-17β-ол
3α-Андростандиол
3α, 5α-дигидролевоноргестрел
3β, 5α-дигидролевоноргестрел
3α-гидрокситиболон
3β-гидрокситиболон
3β-Андростандиол
4-Андростендиол
4-Андростендион
4-фторэстрадиол
4-гидроксиэстрадиол
4-гидроксиэстрон
4-метоксиэстрадиол
4-метоксиэстрон
5-Андростендиол
7-оксо-DHEA
7α-Гидрокси-ДГЭА
7α-метилэстрадиол
7β-гидроксиэпиандростерон
8,9-дегидроэстрадиол
8,9-дегидроэстрон
8β-VE2
10β, 17β-дигидроксиэстра-1,4-диен-3-он (DHED)
11β-хлорметилэстрадиол
11β-метоксиэстрадиол
15α-Гидроксиэстрадиол
16-кетоэстрадиол
16-Кетоэстрон
16α-фторэстрадиол
16α-Гидрокси-ДГЭА
16α-гидроксиэстрон
16α-йодэстрадиол
16α-LE2
16β-гидроксиэстрон
16β, 17α-эпиестриол (16β-гидрокси-17α-эстрадиол)
17α-эстрадиол ( альфатрадиол )
17α-дигидроэквиленин
17α-дигидроэкилин
17α-эпиестриол (16α-гидрокси-17α-эстрадиол)
17α-этинил-3α-андростандиол
17α-этинил-3β-андростандиол
17β-дигидроэквиленин
17β-дигидроэкилин
17β-метил-17α-дигидроэквиленин
Абиратерон
Абиратерона ацетат
Алестрамустин
Альместрон
Анаболические стероиды (например, тестостерон и сложные эфиры , метилтестостерон , метандиенон (метандростенолон) , нандролон и сложные эфиры , многие другие; через эстрогенные метаболиты)