Хлорпикрин , также известный как PS и нитрохлороформ , представляет собой химическое соединение, которое в настоящее время используется в качестве противомикробного средства широкого спектра действия, фунгицида, гербицида , инсектицида и нематицида. [4] Его химическая структурная формула - Cl 3 CNO 2 .
Имена | |||
---|---|---|---|
Название ИЮПАК трихлор (нитро) метан | |||
Другие названия Tri-clor 99.6, PS, нитрохлороформ, трихлорнитрометан | |||
Идентификаторы | |||
3D модель ( JSmol ) | |||
1756135 | |||
ЧЭБИ | |||
ЧЭМБЛ | |||
ChemSpider | |||
ECHA InfoCard | 100.000.847 | ||
Номер ЕС |
| ||
240197 | |||
КЕГГ | |||
PubChem CID | |||
Номер RTECS |
| ||
UNII | |||
Номер ООН | 1580 | ||
Панель управления CompTox ( EPA ) | |||
| |||
| |||
Характеристики | |||
CCl 3 NO 2 | |||
Молярная масса | 164,375 г / моль | ||
Появление | бесцветная жидкость | ||
Запах | раздражает [1] | ||
Плотность | 1,692 г / мл [2] | ||
Температура плавления | -69 ° С (-92 ° F, 204 К) | ||
Точка кипения | 112 ° С (234 ° F, 385 К) (разлагается) | ||
0,2% [1] | |||
Давление газа | 18 мм рт. Ст. (20 ° C) [1] | ||
-75,3 · 10 −6 см 3 / моль | |||
Опасности | |||
Основные опасности | Чрезвычайно токсичен и раздражает кожу, глаза и легкие. | ||
Пиктограммы GHS | |||
Сигнальное слово GHS | Опасность | ||
H301 , H314 , H318 , H330 , H370 , H372 , H400 , H410 | |||
Р260 , Р264 , Р270 , Р271 , Р273 , Р280 , Р284 , Р301 + 310 , P301 + 330 + 331 , P303 + 361 + 353 , Р304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P307 + 311 , P310 , P314 , P320 , P321 , P330 , P363 , P391 , P403 + 233 , P405 , P501 | |||
NFPA 704 (огненный алмаз) | 4 0 3 | ||
Смертельная доза или концентрация (LD, LC): | |||
ЛК 50 ( средняя концентрация ) | 9,7 частей на миллион (мышь, 4 часа) 117 частей на миллион (крыса, 20 мин) 14,4 частей на миллион (крыса, 4 часа) [3] | ||
LC Lo ( самый низкий опубликованный ) | 293 ppm (человек, 10 мин) 340 ppm (мышь, 1 мин) 117 ppm (кошка, 20 мин) [3] | ||
NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США): | |||
PEL (Допустимо) | TWA 0,1 ppm (0,7 мг / м 3 ) [1] | ||
REL (рекомендуется) | TWA 0,1 ppm (0,7 мг / м 3 ) [1] | ||
IDLH (Непосредственная опасность) | 2 частей на миллион [1] | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |||
проверить ( что есть ?) | |||
Ссылки на инфобоксы | |||
Синтез
Хлорпикрин был открыт в 1848 году шотландским химиком Джоном Стенхаусом . Он приготовил его реакцией гипохлорита натрия с пикриновой кислотой :
- HOC 6 H 2 (NO 2 ) 3 + 11 NaOCl → 3 Cl 3 CNO 2 + 3 Na 2 CO 3 + 3 NaOH + 2 NaCl
Из-за использованного прекурсора Стенхаус назвал соединение хлорпикрином, хотя эти два соединения структурно не похожи.
Сегодня хлорпикрин производится реакцией нитрометана с гипохлоритом натрия : [5]
- H 3 CNO 2 + 3 NaOCl → Cl 3 CNO 2 + 3 NaOH
или реакцией хлороформа с азотной кислотой
CHCl 3 + HNO 3 → CCl 3 NO 2 + H 2 O
Характеристики
Химическая формула хлорпикрина - CCl 3 NO 2, а его молекулярная масса составляет 164,38 г / моль. [6] Чистый хлорпикрин представляет собой бесцветную жидкость с температурой кипения 112 ° C. [6] Хлорпикрин плохо растворяется в воде, его растворимость составляет 2000 мг / л при 25 ° C. [6] Он летуч, с давлением пара 23,2 миллиметра ртутного столба (мм рт. Ст.) При 25 ° C; соответствующая постоянная закона Генри составляет 0,00251 атмосферный кубический метр на моль. [6] Коэффициент распределения октанол-вода ( K ow ) хлорпикрина оценивается в 269. [6] Его коэффициент адсорбции в почве ( K oc ; нормированный на содержание органического вещества в почве) составляет 25 см 3 / г. [6]
Использовать
Хлорпикрин был изготовлен для использования в качестве отравляющего газа во время Первой мировой войны . [7] В сельском хозяйстве хлорпикрин вводят в почву перед посадкой сельскохозяйственных культур, чтобы окурить почву. Хлорпикрин поражает широкий спектр грибов, микробов и насекомых. [8] [9] Он обычно используется как самостоятельная обработка или в комбинации / совместном приготовлении с бромистым метилом и 1,3-дихлорпропеном. [9] [10] Хлорпикрин используется в качестве индикатора и репеллента при фумигации жилых помещений для насекомых сульфурилфторидом, который представляет собой газ без запаха. [11] Механизм действия хлорпикрина неизвестен [12] (IRAC MoA 8B). [13]
Безопасность
На национальном уровне хлорпикрин регулируется Агентством по охране окружающей среды США как пестицид ограниченного использования. [8] [14] Из-за его токсичности и канцерогенности распространение и использование хлорпикрина доступно только лицензированным профессионалам и специально сертифицированным производителям, которые обучены его правильному и безопасному использованию. [8] [14] В США пределы профессионального воздействия установлены на уровне 0,1 ppm в течение восьмичасового среднего взвешенного по времени. [15]
сельское хозяйство
В 2008 году Агентство по охране окружающей среды США повторно одобрило хлорпикрин как безопасный для использования в сельскохозяйственных условиях, заявив, что лечение «может принести пользу как потребителям пищевых продуктов, так и производителям. Для потребителей это означает, что больше свежих фруктов и овощей можно производить внутри страны с меньшими затратами круглый год, потому что можно эффективно контролировать несколько серьезных проблем с вредителями ». [16] [17] [18] Чтобы гарантировать безопасное использование хлорпикрина, EPA требует строгого набора мер защиты для операторов, рабочих и лиц, живущих и работающих на сельскохозяйственных угодьях и вокруг них во время обработки. [8] [17] Защита EPA была усилена как в 2011, так и в 2012 году, что снизило воздействие фумигантов и значительно повысило безопасность. [19] Защита включает обучение сертифицированных специалистов по нанесению пестицидов, надзор за применением пестицидов, использование буферных зон, размещение документов до и во время применения пестицидов, планы управления фумигантами, а также содействие соблюдению и меры обеспечения. [18] [20]
Используемый в качестве меры предпосевной обработки почвы, хлорпикрин подавляет переносимые через почву патогенные грибы, а также некоторых нематод и насекомых. Имея период полураспада от нескольких часов до нескольких дней, он полностью переваривается почвенными организмами до посадки урожая, что делает его безопасным и эффективным. Вопреки распространенному мнению, хлорпикрин не стерилизует почву и не разрушает озоновый слой, так как соединение разрушается солнечным светом. Кроме того, хлорпикрин никогда не обнаруживался в грунтовых водах из-за его низкой растворимости. [21]
Калифорния
В Калифорнии опыт острого воздействия хлорпикрина при его использовании в качестве фумиганта почвы для клубники и других культур привел к выпуску нормативных актов в январе 2015 года, создающих буферные зоны и другие меры предосторожности для минимизации воздействия на сельскохозяйственных рабочих, соседей и прохожих. [22] [23]
Высокие концентрации
Хлорпикрин вреден для человека. Он может системно всасываться при вдыхании, проглатывании и через кожу. В высоких концентрациях он вызывает сильное раздражение легких, глаз и кожи. [24] Во время Первой мировой войны немецкие войска использовали концентрированный хлорпикрин против союзных войск в качестве слезоточивого газа . Хотя оно не было таким смертоносным, как другое химическое оружие, оно вызывало рвоту и заставляло солдат союзников снимать маски, чтобы вызвать рвоту , подвергая их воздействию других, более токсичных химических газов, используемых в качестве оружия во время войны. [25]
Рекомендации
- ^ a b c d e f Карманный справочник NIOSH по химической опасности. «# 0132» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ http://msds.chem.ox.ac.uk/CH/chloropicrin.html
- ^ а б «Хлорпикрин» . Немедленно опасная для жизни или здоровья концентрация (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ "Красный информационный бюллетень: хлорпикрин" (PDF) . Агентство по охране окружающей среды США. 10 июля 2008 г. с. 2 . Проверено 20 сентября 2013 года .
- ^ Шелдон Б. Markofsky «нитросоединений, алифатический» в энциклопедии Ульмана промышленной химии, Wiley-VCH, Weinheim, 2005.
- ^ а б в г д е «Краткое содержание - Оценка хлорпикрина как токсичного загрязнителя воздуха» (PDF) . Департамент регулирования пестицидов - Калифорнийское агентство по охране окружающей среды. Февраль 2010. с. iv. Архивировано из оригинального (PDF) 6 октября 2013 года . Проверено 20 сентября 2013 года .
- ^ Эйрес, Леонард П. (1919). Война с Германией (Второе изд.). Вашингтон, округ Колумбия: Типография правительства США. п. 80 .
- ^ а б в г «Хлорпикрин - Фон» . Проверено 20 сентября 2013 года .
- ^ a b http://www.workcover.nsw.gov.au/Documents/Publications/AlertsGuidesHazards/DangerousGoodsExplosivesFireworksPyrotechnics/chloropicrin_fact_sheet_1371.pdf Архивировано 20 мая 2009 г. на Wayback Machine.
- ^ Амос Альфред Фрис; Кларенс Джей Уэст (1921). Химическая война . Книжная компания McGraw-Hill, inc. п. 144 .
- ^ http://termitetenting.com/
- ^ Хлорпикрин в базе данных о свойствах пестицидов (PPDB), Университет Хартфордшира , доступ 2021-03-10.
- ^ «Схема классификации режима действия IRAC, версия 9.4» . IRAC ( Комитет действий по борьбе с инсектицидами ) (pdf). Март 2020.
- ^ а б «Предложение по смягчению воздействия хлорпикрина» (PDF) . Департамент регулирования пестицидов - Калифорнийское агентство по охране окружающей среды. 15 мая 2013. с. 1. Архивировано из оригинального (PDF) 6 октября 2013 года . Проверено 20 сентября 2013 года .
- ^ «Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям» . Центры по контролю и профилактике заболеваний . Проверено 7 ноября 2013 года .
- ^ «Измененное решение о праве на перерегистрацию (RED) для хлорпикрина» (PDF) . Агентство по охране окружающей среды США. Май 2009 . Проверено 20 сентября 2013 года .
- ^ а б «Предложение по смягчению воздействия хлорпикрина» (PDF) . Департамент регулирования пестицидов - Калифорнийское агентство по охране окружающей среды. 15 мая 2013. с. 2. Архивировано из оригинального (PDF) 6 октября 2013 года . Проверено 20 сентября 2013 года .
- ^ а б «Агентство по охране окружающей среды (EPA) перерегистрировало хлорпикрин как безопасный для использования по всей стране» . Проверено 22 октября 2013 года .
- ^ «Предложение по смягчению воздействия хлорпикрина» (PDF) . Департамент регулирования пестицидов - Калифорнийское агентство по охране окружающей среды. 15 мая 2013. с. 2. Архивировано из оригинального (PDF) 6 октября 2013 года . Проверено 20 сентября 2013 года .
В RED с поправками включены заключительные новые меры безопасности для усиления защиты сельскохозяйственных рабочих и прохожих. Эти меры устанавливают основу для безопасного использования почвенных фумигантов на всей территории Соединенных Штатов, сокращая воздействие фумигантов и значительно повышая безопасность.
- ^ «Хлорпикрин - часто задаваемые вопросы» . Проверено 21 октября 2013 года .
- ^ « « Фумигация почвы хлорпикрином в системах выращивания картофеля » » . Сеть управления предприятием . Американское фитопатологическое общество . Получен 1 Апрель 2019 .
- ^ «Меры борьбы с хлорпикрином» (PDF) . Калифорнийский департамент регулирования пестицидов. 6 января, 2015. Архивировано из оригинального (PDF) 28 января 2015 года . Проверено 15 января 2015 года .
добавлены средства контроля для хлорпикрина, когда он используется в качестве фумиганта почвы. Эти меры контроля предназначены для снижения риска острого (краткосрочного) воздействия, которое может произойти вблизи полей, обработанных продуктами, содержащими хлорпикрин.
- ^ «Предложение по смягчению воздействия хлорпикрина» (PDF) . Департамент регулирования пестицидов - Калифорнийское агентство по охране окружающей среды. 15 мая 2013. с. 2. Архивировано из оригинального (PDF) 6 октября 2013 года . Проверено 20 сентября 2013 года .
Новые меры, появляющиеся на этикетках почвенного фумиганта Фуми 2, включают буферные зоны и размещение, готовность к чрезвычайным ситуациям и меры реагирования, обучение сертифицированных аппликаторов, контролирующих заявки, планы управления фумигантами и уведомление государственных ведущих агентств, которые хотят получать информацию о заявках в своих штатах.
- ^ Хлорпикрин (PS): агент, повреждающий легкие . Национальный институт охраны труда и здоровья. База данных по безопасности и охране здоровья при чрезвычайных ситуациях, 22 августа 2008 г. Проверено 23 декабря 2008 г.
- ^ Библиотечный проект Google Книг - расширенный карточный каталог мировых книг . Google . Проверено 26 января 2015 года .