 | |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название IUPAC Циклопропанон | |
| Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) | |
| ChemSpider | |
PubChem CID | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
| Характеристики | |
| С 3 Н 4 О | |
| Молярная масса | 56,06326 |
| Появление | бесцветный |
| Плотность | 0,867 г / мл при 25 ° C |
| Температура плавления | -90 ° С (-130 ° F, 183 К) |
| Точка кипения | От 50 до 53 ° C (от 122 до 127 ° F, от 323 до 326 K) при 22 мм рт. |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверить ( что есть ?)  | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Циклопропанон представляет собой органическое соединение с молекулярной формулой (CH 2 ) 2 CO, состоящее из циклопропановой углеродной основы с кетонной функциональной группой . Исходное соединение лабильно и очень чувствительно даже к слабым нуклеофилам. Суррогаты циклопропанона включают кетали . [1]
Подготовка [ править ]
Циклопропанон был получен реакцией кетена с диазометаном . [1] [2] Эти растворы стабильны при -78 ° C. В присутствии протонных реагентов, таких как карбоновые кислоты, первичные и вторичные амины и спирты, циклопропанон превращается в аддукты, которые часто можно выделить при комнатной температуре: [3] [4]
- (CH 2 ) 2 CO + XH → (CH 2 ) 2 C (X) (ОН)
(XH = R 2 N-H, HO-H, RO-H)
Структура и связь [ править ]
Атомы C 3 O компланарны. Как следует из микроволнового спектра , длина связи H 2 C-CH 2, составляющая 157,5 пм , необычно велика. Напротив, длина связи CC в циклопропане составляет 151 пм. Длина связи C = O, равная 119 пм, мала по сравнению с длиной связи 123 пм в ацетоне . [1]
Значение ν C = O в инфракрасном спектре составляет около 1815 см -1 , приблизительно. 70 см -1 выше, чем значения для типичного кетона.
Производные [ править ]
Циклопропаноны являются промежуточными продуктами перегруппировки Фаворского с циклическими кетонами, где образование карбоновой кислоты сопровождается сжатием кольца.
Циклопропаноны реагируют как 1,3-диполи в циклоприсоединениях, например, с циклическими диенами, такими как фуран . [1] В качестве активного промежуточного соединения или даже бирадикальной структуры (по сравнению с родственным триметиленметаном ) предлагается оксиаллильный интермедиат или валентный таутомер (образованный расщеплением связи C2-C3 ).
Другие реакции циклопропанонов протекают через это промежуточное соединение. Например, энантиопер (+) - транс- 2,3-ди-трет-бутилциклопропанон рацемизируется при нагревании до 80 ° C. [5]
Оксиаллильный интермедиат также предлагается при фотохимическом превращении 3,5-дигидро-4H-пиразол-4-она с вытеснением азота в индан : [6]
В этой реакции оксиаллильное промежуточное соединение A , находящееся в химическом равновесии с циклопропаноном B, атакует фенильное кольцо через свой карбокатион, образуя временный 1,3-циклогексадиен C (с УФ-следом, подобным изотолуолу ) с последующей реоматизацией. Разница в энергии между A и B составляет от 5 до 7 ккал / моль (от 21 до 29 кДж / моль).
Коприн [ править ]
Cyclopropanone производное 1-aminocyclopropanol происходит естественным путем гидролизует из коприн , токсина в некоторых грибов. 1-Аминоциклопропанол является ингибитором фермента ацетальдегиддегидрогеназы . [7]
См. Также [ править ]
- Другие циклические кетоны: циклобутанон , циклопентанон , циклогексанон.
- Другие производные циклопропана : циклопропен , циклопропенон
Ссылки [ править ]
- ^ a b c d Вассерман, Гарри Х .; Бердал, Дональд Р .; Лу, Та-Юнг (1987). «Химия циклопропанонов». Химия функциональных групп PATAI: Циклопропильная группа . С. 1455–1532. DOI : 10.1002 / 0470023449.ch23 . ISBN 9780470023440.
- ^ Турро, Николас Дж. (1969). «Циклопропаноны». Счета химических исследований . 2 : 25–32. DOI : 10.1021 / ar50013a004 .
- ^ Salaün, J .; Маргарита Дж. (1985). «Циклопропанонэтилгемиацеталь из этил-3-хлорпропаноата». Органический синтез . 63 : 147. DOI : 10,15227 / orgsyn.063.0147 .
- ^ Салаун, Жак (1983). «Циклопропаноновые полуацетали». Химические обзоры . 83 (6): 619–632. DOI : 10.1021 / cr00058a002 .
- ^ Грин, Фредерик Д .; Склов, Дэвид Б.; Пазос, Хосе Ф .; Кэмп, Рональд Л. (1970). «Термические реакции циклопропанона. Рацемизация и декарбонилирование транс-2,3-ди-трет-бутилциклопропанона». Журнал Американского химического общества . 92 (25): 7488. DOI : 10.1021 / ja00728a051 .
- ^ Моисеев, Андрей Г .; Абэ, Манабу; Данилов, Евгений О .; Некерс, Дуглас С. (2007). «Первое прямое обнаружение 2,3-диметил-2,3-дифенилциклопропанона». Журнал органической химии . 72 (8): 2777–2784. DOI : 10.1021 / jo062259r . PMID 17362038 .
- ^ Wiseman, Джеффри S .; Абелес, Роберт Х. (май 2002 г.). «Механизм ингибирования альдегиддегидрогеназы гидратом циклопропанона и коприном токсина грибов». Биохимия . 18 (3): 427–435. DOI : 10.1021 / bi00570a006 . PMID 369602 .
