Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Дильдрин
Дильдрин-3D-шары.png
Dieldrin.svg
Имена
Название ИЮПАК
(1a R , 2 R , 2a S , 3 S , 6 R , 6a R , 7 S , 7a S ) -3,4,5,6,9,9-гексахлор-1a, 2,2a, 3,6, 6a, 7,7a-октагидро-2,7: 3,6-диметанонафто [ 2,3- b ] оксирен
Другие имена
Дильдрин, HEOD
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ЧЭБИ
ЧЭМБЛ
ChemSpider
ECHA InfoCard100.000.440 Отредактируйте это в Викиданных
КЕГГ
UNII
Характеристики
C 12 H 8 Cl 6 O
Молярная масса380,91 г / моль
Внешностьот бесцветных до светло-коричневых кристаллов
Плотность1,75 г / см 3
Температура плавления От 176 до 177 ° C (от 349 до 351 ° F, от 449 до 450 K)
Точка кипения 385 ° С (725 ° F, 658 К)
0,02% [1]
Опасности
Основные опасностипотенциальный канцероген [1]
точка возгораниянегорючие [1]
Смертельная доза или концентрация (LD, LC):
45 мг / кг (перорально, кролик)
49 мг / кг (перорально, морская свинка)
38 мг / кг (перорально, мышь)
65 мг / кг (перорально, собака)
38 мг / кг (перорально, крыса) [2]
80 мг / м 3 (кошка, 4 часа)
13 мг / м 3 (крыса, 4 часа) [2]
NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США):
PEL (Допустимо)
TWA 0,25 мг / м 3 [кожа] [1]
REL (рекомендуется)
Ca TWA 0,25 мг / м 3 [кожа] [1]
IDLH (Непосредственная опасность)
Ca [50 мг / м 3 ] [1]
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверить  ( что есть   ?)проверитьY☒N
Ссылки на инфобоксы

Дильдрин - это хлорорганический препарат, первоначально произведенный в 1948 году компанией J. Hyman & Co, Денвер, в качестве инсектицида . Дильдрин тесно связан с альдрином , который в дальнейшем реагирует с образованием дильдрина. Альдрин не токсичен для насекомых; в насекомых он окисляется с образованием дильдрина, который является активным веществом. И дильдрин, и альдрин названы в честь реакции Дильса-Альдера, которая используется для образования альдрина из смеси норборнадиена и гексахлорциклопентадиена .

Первоначально разработанный в 1940-х годах как альтернатива ДДТ , дильдрин оказался высокоэффективным инсектицидом и очень широко использовался в течение 1950-х - начала 1970-х годов. Эндрин - стереоизомер дильдрина.

Однако это чрезвычайно стойкий органический загрязнитель ; его нелегко сломать . Кроме того, он имеет тенденцию к биоусилению по мере прохождения по пищевой цепочке . Долгосрочное воздействие оказалось токсичным для очень широкого круга животных, включая людей, намного больше, чем для первоначальных целей насекомых. По этой причине сейчас он запрещен в большинстве стран мира.

Это было связано с проблемами со здоровьем, такими как болезнь Паркинсона , рак груди , а также повреждение иммунной, репродуктивной и нервной систем. Это также эндокринный разрушитель , действующий как эстроген и антиандроген , и может отрицательно повлиять на опускание яичек у плода, если беременная женщина подвергается его воздействию. [3]

Синтез [ править ]

Дильдрин может быть образован из реакции Дильса-Альдер из гексахлора-1,3-циклопентадиена с норборнадиеном последующим эпоксидированием продукта присоединения с перекисной кислотой , такими как надуксусной кислотой , как показано ниже. [4]

Синтез диэльдрина

МЕТАБОЛИЗМ .

Метаболизм дильдрина происходит разными путями. Гидратация эпоксидной группы приводит к образованию транс-диола и дикарбоновой кислоты. Диол - самый важный метаболит, вырабатываемый кроликом. У крыс основным путем метаболизма является гидроксилирование группы CH2, ведущее к производству алкоголя. Между ОН и эпоксидной группой существует водородная связь. Выводится с фекалиями. Вполне вероятно, что это пример энтерогепатической рециркуляции, так как желчь содержит глюкронид. Вероятно, это расщепляется микрофлорой кишечника. В моче крысы есть интересный метаболит, впервые описанный Кляйном. Метиленовая группа дильдрина соединяется с одним концом группы CiC: CCl с образованием каркасной структуры. Другой конец исходного ClC: CCl превращается в кетон.Тот же метаболит образуется из фотоизомера дильдрина, в котором образуется такая же каркасная структура, но другой конец исходной хлорированной двойной связи образует группу CHCl.


Законодательство и история [ править ]

Химические вещества дильдрин и альдрин широко применялись в сельскохозяйственных районах по всему миру. Оба токсичны и способны к биоаккумуляции . Альдрин действительно распадается на дильдрин в живых системах, но известно, что дильдрин сопротивляется процессам бактериального и химического распада в окружающей среде.

Альдрин использовался для борьбы с почвенными вредителями (а именно термитами) на посевах кукурузы и картофеля. Дильдрин был инсектицидом, который использовался для обработки фруктов, почвы и семян. Он сохраняется в почве с периодом полураспада пять лет в умеренных широтах. И альдрин, и диэльдрин могут улетучиваться из отложений и перераспределяться воздушными потоками, загрязняя районы, удаленные от их источников. Они были измерены в дикой природе Арктики, что свидетельствует о переносе на большие расстояния из южных сельскохозяйственных регионов. [5]

Как альдрин, так и диэльдрин запрещены в большинстве развитых стран, но альдрин по-прежнему используется в качестве термитицида в Малайзии, Таиланде, Венесуэле и некоторых частях Африки. В Канаде их продажа была ограничена в середине 1970-х годов, а последнее зарегистрированное использование соединений в Канаде было прекращено в 1984 году [6].

IPCSцитирует Всемирную организацию здравоохранения, утверждающую, что дильдрин запрещен к использованию в сельском хозяйстве, в частности, в Бразилии, Эквадоре, Финляндии, ГДР, Сингапуре, Швеции, Югославии и СССР. Законодательство Европейского сообщества запрещает маркетинг фитофармацевтических продуктов, содержащих дильдрин. В Аргентине, Канаде, Чили, Федеративной Республике Германии, Венгрии и США его использование запрещено, за некоторыми исключениями. Использование дильдрина ограничено в Индии, Маврикии, Того и Великобритании. Его использование в промышленности запрещено в Швейцарии, а его производство и использование в Японии находится под контролем правительства. В Финляндии единственное допустимое применение дильдрина - это термитицид в одной клеевой смеси для экспортируемой фанеры. Индия требует регистрации и лицензий для всего импорта, производства, продажи,или хранения.

Австралия [ править ]

Хлорорганические соединения и другие химические вещества были первоначально разработаны в 1930-х годах для использования в качестве инсектицидов и пестицидов. ДДТ стал всемирно известным в 1939 году после того, как его использовали для борьбы с тифом в Неаполе. Использование хлорорганических соединений увеличилось в 1950-х годах и достигло пика в 1970-х годах. Их использование в Австралии резко сократилось в период с середины 1970-х до начала 1980-х годов. Первые ограничения на использование дильдрина и родственных ему химикатов в Австралии были введены в 1961-22 гг. С требованием регистрации для их использования на сельскохозяйственных животных, таких как крупный рогатый скот и куры. Это совпало с растущей во всем мире озабоченностью по поводу долгосрочного воздействия стойких пестицидов. Публикация Рэйчел Карсон « Тихая весна» (отчет о воздействии пестицидов на окружающую среду и здоровье)в 1962 году был ключевой движущей силой в поднятии этой проблемы. Процесс поэтапного отказа был вызван правительственными запретами и отменой регистрации, чему, в свою очередь, способствовало изменение общественного мнения о том, что продукты питания, содержащие остатки этих химикатов, менее приемлемы и, возможно, опасны для здоровья. [7]

В течение всего этого времени соответствующие комитеты, например, Технический комитет по сельскохозяйственным химикатам (TCAC), постоянно оказывали давление с целью сократить разрешенное использование хлорорганических соединений. К 1981 году использование дильдрина во всем мире было ограничено сахарным тростником и бананами, а к 1985 году регистрация этих видов использования была прекращена. В 1987 году была введена общенациональная система отзыва, а в декабре того же года правительство запретило весь импорт этих химикатов в Австралию без специального разрешения министра. В 1994 году Национальное агентство по регистрации сельскохозяйственных и ветеринарных химикатов опубликовало информацию об использовании хлорорганических соединений для борьбы с термитами, рекомендуя поэтапный отказ от хлорорганических соединений, используемых для борьбы с термитами, после разработки жизнеспособных альтернатив. В том же году,Совет по сельскому хозяйству и управлению ресурсами Австралии и Новой Зеландии принял решение прекратить использование хлорорганических соединений к 30 июня 1995 года, за исключением Северной территории. В ноябре 1997 г. использование всех хлорорганических соединений, кромемирекс был прекращен в Австралии. Оставшиеся запасы мирекса следует использовать только в качестве приманок для термитов на плантациях молодых деревьев в Северной территории до тех пор, пока запасы не закончатся, что ожидается в ближайшем будущем. [7]

Признание отрицательного воздействия на здоровье стимулировало реализацию множества законодательных политик в отношении использования и удаления хлорорганических пестицидов. Например, Политика защиты окружающей среды (морской) 1994 года вступила в силу в мае 1995 года в Южной Австралии. Он диктовал приемлемую концентрацию токсичных веществ, таких как диэльдрин, в морских водах и способ, которым эти уровни должны быть проверены и опробованы. [7]

Активизация борьбы с хлорорганическими и аналогичными молекулами продолжала расти на международном уровне, что привело к переговорам, которые вылились в Стокгольмскую конвенцию об использовании стойких органических загрязнителей (СОЗ). СОЗ определяются как опасные и стойкие для окружающей среды вещества, которые могут переноситься между странами через океаны и атмосферу Земли.

Большинство СОЗ (включая диэльдрин) биоаккумулируются в жировых тканях человека и других животных. Стокгольмская конвенция запретила 12 СОЗ по прозвищу «грязная дюжина». К ним относятся: алдикарб, токсафен , хлордан и гептахлор, хлордимеформ, хлорбензилат, ДБХП, ДДТ, « дрины » (альдрин, диэльдрин и эндрин), EDB, ГХГ и линдан, паракват, паратион и метилпаратион, пентахлорфенол и 2,4, 5-Т. Это вступило в силу 17 мая 2004 года. Австралия ратифицировала Конвенцию только через три дня и стала ее участницей в августе того же года. [7]

Задолго до этого Австралия значительно продвинулась в выполнении мер, согласованных в рамках Конвенции. Производство, импорт и использование альдрина, хлордана , ДДТ, дильдрина, гексахлорбензола (ГХБ), гептахлора , эндрина и токсафена в Австралии не разрешены. Производство и импорт полихлорированных дифенилов (ПХД) в Австралии не разрешены, при этом поэтапный отказ от существующих ПХД регулируется Национальной стратегией обращения с запланированными отходами. Эта стратегия также касается того, как Австралия будет управлять отходами ГХБ и хлорорганическими пестицидами.

Законодательство Австралии об импорте, использовании и удалении дильдрина и других хлорорганических соединений является обширным и охватывает в основном экологические и потенциальные воздействия на здоровье населения. [7]

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b c d e f Карманный справочник NIOSH по химической опасности. «# 0206» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  2. ^ а б "Дильдрин" . Немедленно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  3. ^ Раун Андерсен, Хелле; Вингаард, Энн Мари; Хой Расмуссен, Томас; Гьермандсен, Ирен Марианна; Сесили Бонефельд-Йоргенсен, Ева (2002). «Влияние пестицидов, используемых в настоящее время в анализах на эстрогенность, андрогенность и активность ароматазы in vitro». Токсикология и прикладная фармакология . 179 (1): 1–12. DOI : 10,1006 / taap.2001.9347 . ISSN 0041-008X . PMID 11884232 .  
  4. ^ Джубб, АХ (1975). Основы органической химии, часть 5 Промышленные продукты . Лондон: Уайли. ISBN 978-0-471-85014-4.
  5. ^ (Оррис и др., 2000)
  6. ^ Описание токсина
  7. ^ a b c d e "Дильдрин и рак груди: обзор литературы" (PDF) . 10 ноября 2008 . Дата обращения 3 сентября 2020 .

Внешние ссылки [ править ]

  • Дильдрин связан с более ранним началом болезни Паркинсона
  • Дильдрин и рак груди: обзор литературы, Австралийский национальный университет / Доктора охраны окружающей среды Австралии
  • Мандокдок М. и Дэвид С.П. 2008. Загрязнение грунтовых вод дильдрином на бывшей военной базе США (авиабаза Кларк, Филиппины). ЧИСТЫЙ воздух, почва, вода, журнал 36 (10–11), 870-874.
  • Международная программа химической безопасности
  • CDC - Карманный справочник NIOSH по химической опасности