 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК Диизобутилалюминий гидрид | |
| Другие имена ДИБАХ; ДИБАЛ; DiBAlH; ДИБАЛ-Н; ДИБАЛХ | |
| Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) | |
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard | 100.013.391  |
| Номер ЕС |
|
PubChem CID | |
| UNII | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
| Характеристики | |
| C 8 H 19 Al (мономер) C 16 H 38 Al 2 (димер) | |
| Молярная масса | 142,22 г / моль (мономер) 284,44 г / моль (димер) |
| Внешность | Бесцветная жидкость |
| Плотность | 0,798 г / см 3 |
| Температура плавления | -80 ° С (-112 ° F, 193 К) |
| Точка кипения | От 116 до 118 ° C (от 241 до 244 ° F, от 389 до 391 K) при 1 мм рт. |
| Бурно реагирует с водой | |
| Растворимость в углеводородных растворителях | Растворимый |
| Опасности | |
| Основные опасности | воспламеняется в воздухе |
| Пиктограммы GHS |   |
| Сигнальное слово GHS | Опасность |
| H220 , H225 , H250 , H260 , H314 , H318 | |
| Р210 , Р222 , P223 , P231 + 232 , Р233 , Р240 , Р241 , P242 , P243 , P260 , P264 , P280 , P301 + 330 + 331 , P302 + 334 , P303 + 361 + 353 , Р304 + 340 , P305 + 351 + 338 , Р310 , P321 , P335 + 334 , P363 , P370 + 378 , P377 , P381 , P402 + 404 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверить ( что есть ?)  | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Диизобутилалюминийгидрид ( DIBALH , DIBAL , DIBALH или ДИБАГ , / д aɪ б æ л / DY -bal ) является восстановителем с формулой ( я - Bu 2 AlH) 2 , где я - Bu представляет собой изобутил (-CH 2 CH (CH 3 ) 2 ). Это алюмоорганическое соединение первоначально исследовалось как сокатализатор дляполимеризации из алкенов . [1]
Свойства [ править ]
Как и большинство алюминийорганических соединений, структура соединения, скорее всего, больше, чем предполагаемая его эмпирическая формула . Различные методы, не включая рентгеновскую кристаллографию , позволяют предположить, что соединение существует в виде димера и тримера, состоящего из тетраэдрических центров алюминия, разделяющих мостиковые гидридные лиганды . [2] Гидриды малы и, для производных алюминия, являются очень основным , таким образом , они мост в предпочтение алкильных групп.
ДИБАЛ может быть получен путем нагревания триизобутилалюминия (сам является димером), чтобы вызвать отщепление бета-гидрида : [3]
- ( i -Bu 3 Al) 2 → ( i -Bu 2 AlH) 2 + 2 (CH 3 ) 2 C = CH 2
Хотя DIBAL можно приобрести в коммерческих целях в виде бесцветной жидкости, его чаще всего покупают и отпускают в виде раствора в органическом растворителе, таком как толуол или гексан .
Использование в органическом синтезе [ править ]
DIBAL используется в органическом синтезе для различных восстановлений, включая превращение карбоновых кислот , их производных и нитрилов в альдегиды . DIBAL эффективно восстанавливает α-β ненасыщенные сложные эфиры до соответствующего аллилового спирта. [4] Напротив, LiAlH 4 восстанавливает сложные эфиры и ацилхлориды до первичных спиртов , а нитрилы - до первичных аминов [с использованием процедуры обработки Физера]. DIBAL медленно реагирует с соединениями, бедными электронами, и более быстро с соединениями, богатыми электронами. Таким образом, это электрофильный восстановитель, тогда как LiAlH4 можно рассматривать как нуклеофильный восстановитель.
Хотя DIBAL надежно восстанавливает нитрилы до альдегидов, восстановление сложных эфиров до той же функциональной группы является печально известной реакцией, которая выглядит полезной на бумаге, но на практике часто приводит к смесям спирта и альдегида. Эта проблема была решена путем тщательного контроля условий реакции с использованием химии в непрерывном потоке. [5]
Безопасность [ править ]
DIBAL, как и большинство соединений алкилалюминия, бурно реагирует с воздухом и водой, что может привести к пожару.
Ссылки [ править ]
- ^ Зиглер, К .; Martin, H .; Крупп, Ф. (1960). "Metallorganische Verbindungen, XXVII Aluminiumtrialkyle und Dialkyl-Aluminiumhydride aus Aluminiumisobutyl-Verbindungen". Юстус Либигс Аннален дер Хеми . 629 (1): 14–19. DOI : 10.1002 / jlac.19606290103 .
- ^ Self, MF; Пеннингтон, Вашингтон; Робинсон, Г. Х. (1990). «Реакция диизобутилалюминийгидрида с макроциклическим тетрадентатным вторичным амином. Синтез и молекулярная структура [Al (изо-Bu)] 2 [C 10 H 20 N 4 ] [Al (изо-Bu) 3 ] 2 : свидетельство необычного диспропорционирования» (изо-Bu) 2 AlH ». Inorganica Chimica Acta . 175 (2): 151–153. DOI : 10.1016 / S0020-1693 (00) 84819-7 .
- ^ Eisch, JJ (1981). Металлоорганические синтезы . 2 . Нью-Йорк: Academic Press. ISBN 0-12-234950-4.
- ^ Galatsis, P. (2001). «Гидрид диизобутилалюминия». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Нью-Йорк: Джон Вили и сыновья. DOI : 10.1002 / 047084289X.rd245 . ISBN 0471936235.
- ^ Уэбб, Дэмиен; Джеймисон, Тимоти Ф. (20 января 2012 г.). "Восстановление диизобутилалюминийгидрида: быстрая, надежная и селективная система непрерывного потока для синтеза альдегида". Органические буквы . 14 (2): 568–571. DOI : 10.1021 / ol2031872 . ЛВП : 1721,1 / 76286 . ISSN 1523-7060 . PMID 22206502 .
Внешние ссылки [ править ]
- Штокман, Р. (2001). «Дибал-восстановление метилового эфира, производного от аминокислоты; альдегид Гарнера» . Синтетические страницы ChemSpider . DOI : 10.1039 / SP161 . Synthetic Страница 161.[ постоянная мертвая ссылка ]
- «Реакции окисления и восстановления в органической химии» . Университет Южного Мэна, факультет химии. Архивировано из оригинала на 2011-06-11.
- «Диизобутилалюминийгидрид (DIBAL-H) и другие алкилы изобутилалюминия (DIBAL-BOT, TIBAL) в качестве специальных реагентов для органического синтеза» (PDF) . Акзо-Нобель. Архивировано из оригинального (PDF) 08.04.2011 . Проверено 23 февраля 2011 .
