Дифенилфосфин , также известный как дифенилфосфан, представляет собой фосфорорганическое соединение с формулой (C 6 H 5 ) 2 PH. Эта бесцветная жидкость с неприятным запахом легко окисляется на воздухе. Это предшественник фосфорорганических лигандов для использования в качестве катализаторов .
Имена | |
---|---|
Предпочтительное название IUPAC Дифенилфосфан | |
Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
ECHA InfoCard | 100.011.447 |
Номер ЕС |
|
PubChem CID | |
UNII | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
Характеристики | |
C 12 H 11 P | |
Молярная масса | 186,19 г / моль |
Появление | бесцветная жидкость |
Плотность | 1,07 г / см 3 , жидкость |
Точка кипения | 280 ° С (536 ° F, 553 К) |
Нерастворимый | |
Опасности | |
Паспорт безопасности | Внешний паспорт безопасности материала |
Пиктограммы GHS | |
Сигнальное слово GHS | Опасность |
H250 , H315 , H319 , H335 | |
Р210 , Р222 , Р261 , Р264 , Р271 , Р280 , Р302 + 334 , P302 + 352 , Р304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P312 , P321 , P332 + 313 , P337 + 313 , P362 , P370 + 378 , P403 + 233 , P405 , P422 , P501 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
проверить ( что есть ?) | |
Ссылки на инфобоксы | |
Синтез
Дифенилфосфин может быть получен из трифенилфосфина восстановлением до дифенилфосфида лития , который может быть протонирован с получением указанного в заголовке соединения: [1]
- PPh 3 + 2 Li → LiPPh 2 + LiPh
- LiPPh 2 + H 2 O → Ph 2 PH + LiOH
Использование и реакции
В лабораторных условиях дифенилфосфин является обычным промежуточным продуктом. Его можно депротонировать с образованием производных дифенилфосфидов: [2]
- Ph 2 PH + n BuLi → Ph 2 PLi + n BuH
Получение фосфиновых лигандов , реагентов Виттига-Хорнера и солей фосфония обычно осуществляется путем алкилирования дифенилфосфина. Атом водорода, связанный с фосфором, подвергается присоединению по образцу Михаэля к активированным алкенам, обеспечивая продукты, с помощью которых образуются фосфиновые лиганды, такие как 1,2-бис (дифенилфосфино) этан (Ph 2 PC 2 H 4 PPh 2 ). Производные дифенилфосфина и особенно дифенилфосфида являются нуклеофилами, поэтому они присоединяются к двойным связям углерод-гетероатом. [2] Например, в присутствии концентрированной соляной кислоты при 100 ° C дифенилфосфин присоединяется к атому углерода в бензальдегиде с образованием (фенил- (фенилметил) фосфорил) бензола.
- Ph 2 PH + PhCHO → Ph 2 P (O) CH 2 Ph
По сравнению с третичными фосфинами дифенилфосфин является слабоосновным. PKa протонированного производного составляет 0,03: [3]
- Ph 2 PH 2 + ⇌ Ph 2 PH + H +
Управляющие свойства
Дифенилфосфин легко окисляется. [4]
- Ph 2 PH + O 2 → Ph 2 P (O) OH
Промежуточным продуктом в этом окислении является оксид дифенилфосфина . Использование комплекса дифенилфосфин-боран, Ph 2 PH • BH 3 позволяет избежать проблемы окисления фосфина, защищая фосфин от окисления, и его можно приобрести у поставщиков химикатов. [2]
Рекомендации
- ^ В.Д. Бьянко; С. Доронцо (1976). «Дифенилфосфин». Неорганические синтезы . 16 : 161–188. DOI : 10.1002 / 9780470132470.ch43 .
- ^ а б в Пиотровский, DW (2001). «Дифенилфосфин». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Нью-Йорк: Джон Вили и сыновья. DOI : 10.1002 / 047084289X.rd427 .
- ^ CA Streuli, "Определение основности замещенных фосфинов с помощью неводной титриметрии", Аналитическая химия, 1960, том 32, страницы 985-987. DOI : 10.1021 / ac60164a027
- ^ Svara, J .; Weferling, N .; Хофманн, Т. "Соединения фосфора, органические". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. DOI : 10.1002 / 14356007.a19_545.pub2 .