Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Этилакрилат [1] [2]
Скелетная структура этилакрилата
Шаровидная модель молекулы этилакрилата
Имена
Предпочтительное название IUPAC
Этил проп-2-еноат
Другие названия
Этиловый этилпропеноат
этилакрилат
акриловой кислоты этиловый эфир
Этиловый эфир этилпропеноат
Этиловый эфир акриловой кислоты
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ЧЭБИ
ЧЭМБЛ
ChemSpider
ECHA InfoCard100.004.945 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 205-438-8
КЕГГ
Номер RTECS
  • AT0700000
UNII
Номер ООН1917 г.
  • InChI = 1S / C5H8O2 / c1-3-5 (6) 7-4-2 / ​​h3H, 1,4H2,2H3 проверятьY
    Ключ: JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N проверятьY
  • InChI = 1 / C5H8O2 / c1-3-5 (6) 7-4-2 / ​​h3H, 1,4H2,2H3
    Ключ: JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYAN
  • CCOC (= O) C = C
Характеристики
С 5 Н 8 О 2
Молярная масса100,117  г · моль -1
ПоявлениеЧистая жидкость
ЗапахЕдкий [3]
Плотность0,9405 г / мл
Температура плавления -71 ° С (-96 ° F, 202 К)
Точка кипения 99,4 ° С (210,9 ° F, 372,5 К)
1,5 г / 100 мл
Давление газа29 мм рт. Ст. (20 ° C) [3]
Опасности
Основные опасностиКанцерогенный
R-фразы (устаревшие)R11 R20 / 21/22 R36 / 37/38 R43
S-фразы (устаревшие)(S2) S9 S16 S33 S36 / 37
NFPA 704 (огненный алмаз)
2
3
2
точка возгорания 15 ° С (59 ° F, 288 К)
Пределы взрываемости1,4% -14% [3]
Смертельная доза или концентрация (LD, LC):
ЛК 50 ( средняя концентрация )
2180 частей на миллион (крыса, 4 часа)
3894 частей на миллион (мышь) [4]
LC Lo ( самый низкий опубликованный )
1204 частей на миллион (кролик, 7 часов)
1204 частей на миллион (морские свинки, 7 часов) [4]
NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США):
PEL (Допустимо)
TWA 25 частей на миллион (100 мг / м 3 ) [кожа] [3]
REL (рекомендуется)
Канцероген [3]
IDLH (Непосредственная опасность)
Ca [300 частей на миллион] [3]
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверить  ( что есть   ?)проверятьY☒N
Ссылки на инфобоксы

Этилакрилат представляет собой органическое соединение с формулой CH 2 CHCO 2 CH 2 CH 3 . Это этиловый эфир из акриловой кислоты . Это бесцветная жидкость с характерным едким запахом. В основном он производится для красок, текстиля и нетканых волокон. [5] Это также реагент в синтезе различных фармацевтических промежуточных продуктов.

Производство [ править ]

Этилакрилат получают путем катализируемой кислотой этерификации акриловой кислоты, которая, в свою очередь, образуется путем окисления пропилена . Его также можно получить из ацетилена , окиси углерода и этанола по реакции Реппе . Коммерческие препараты содержат ингибитор полимеризации, такой как гидрохинон , фенотиазин или этиловый эфир гидрохинона. [5]

Реакции и использование [ править ]

Прекурсор полимеров и других мономеров [ править ]

Этилакрилат используется в производстве полимеров, включая смолы, пластмассы, резину и материал для зубных протезов. [6]

Этилакрилат является реагентом для гомологичных алкилакрилатов (сложных эфиров акриловой кислоты) путем переэтерификации высшими спиртами посредством кислотного или основного катализа. Таким образом становятся доступными специальные акрилаты, например, 2-этилгексилакрилат (из 2-этилгексанола ), используемый для чувствительных к давлению клеев, циклогексилакрилат (из циклогексанола ), используемый для автомобильных прозрачных лаков, 2-гидроксиэтилакрилат (из этиленгликоля ), который является сшивается диизоцианатами с образованием гелей, используемых с длинноцепочечными акрилатами (из спиртов C18 +) [7] в качестве сомономера для гребенчатых полимеров для снижениязатвердевание точка из парафиновых масел и 2-диметиламиноэтилакрилата (от диметиламиноэтанола [8] ) для приготовления флокулянтов для осветления и сточных вод бумажного производства.

В качестве реактивного мономера этилакрилат используется в гомополимерах и сополимерах, например, с этеном , акриловой кислотой и ее солями, амидами и сложными эфирами, метакрилатами , акрилонитрилом , сложными эфирами малеиновой кислоты , винилацетатом , винилхлоридом , винилиденхлоридом , стиролом , бутадиеном и ненасыщенными сложными полиэфирами . [9] Сополимеры этилового эфира акриловой кислоты с этеном ( сополимеры EPA / этилен-этилакрилат ) подходят в качестве адгезивов и полимерных добавок, как и сополимеры этена и винилацетата. [10]Сополимеры с акриловой кислотой увеличивают эффект очистки от жидких моющих средств , [11] , сополимеры метакриловой кислоты с используются в качестве желудочного сока таблетки крышек (Eudragit). [12]

Большое количество возможных сомономерных звеньев и их комбинация в сополимерах и терполимерах с этилакрилатом позволяет реализовать различные свойства сополимеров акрилата в различных областях применения в красках и адгезивах, вспомогательных материалах для бумаги, текстиля и кожи вместе с косметическими и фармацевтическими продуктами.

Как акцептор Майкла и акцептор HX [ править ]

Этилакрилат вступает в реакцию с аминами, катализируемую кислотами Льюиса, в результате присоединения Михаэля к производным β-аланина с высокими выходами: [13]

Нуклеофильное присоединение к этилакрилату в качестве α, β-ненасыщенного карбонильного соединения является частой стратегией в синтезе фармацевтических промежуточных продуктов. Примерами являются гипнотический глютетимид или вазодилататор винкамин (к настоящему моменту устаревший) [14] или более современные терапевтические средства, такие как циломиласт, вызывающий ХОБЛ, или ноотропный летеприним . [15]

Этил-3-бромпропионат получают гидробромированием этилакрилата. [16]

Диенофил [ править ]

С диенами этилакрилат реагирует как хороший диенофил в реакциях Дильса-Альдера, например, с бута-1,3-диеном в реакции [4 + 2] циклоприсоединения, давая сложный эфир циклогексенкарбоновой кислоты с высоким выходом. [17]

Естественное явление [ править ]

Этилакрилат также используется в качестве ароматизатора. Он был обнаружен как летучий компонент в ананасах и сыре Бофорт [18] и является второстепенным компонентом ванильного аромата, получаемого в результате теплового извлечения ванили в количествах до 1 ppm. В таких высоких концентрациях он отрицательно сказывается на извлеченном аромате. [19]

Безопасность [ править ]

Международное агентство по изучению рака заявил, что «Общая оценка, этилакрилат, возможно , канцерогенным для человека (группа 2В).» [20] Агентство США по охране окружающей среды (EPA) состояния, «Человеческие исследования по профессиональному воздействию этилакрилата ... Предложили связь между воздействием химического вещества (ов) и колоректальным раком, но доказательства конфликтуют и неубедительные. В исследовании Национальной токсикологической программы (NTP) повышенная частота плоскоклеточных папиллома у крыс и мышей, подвергшихся воздействию через желудочный зонд, наблюдались карциномы предсердия (экспериментальное введение химического вещества в желудок). Тем не менее, NTP недавно определила, что эти данные не имеют отношения к канцерогенности для человека, поскольку у людей нет предшественника, и удалила этилакрилат из своего списка канцерогенов » [21]. (Профессиональное воздействие обычно подразумевает воздействие, которое происходит регулярно в течение длительного времени. промежуток времени.)

Он токсичен в больших дозах, LD50 (крысы, перорально) составляет 1020 мг / кг, а ежедневное непрерывное воздействие 5 ppm считается безопасным. В октябре 2018 года FDA отозвало разрешение на его использование в качестве синтетического ароматизирующего вещества в пищевых продуктах, несмотря на свою неизменную позицию, согласно которой это вещество не представляет опасности для здоровья населения в условиях его предполагаемого использования. [22]

Одним из благоприятных аспектов безопасности является то, что этилакрилат обладает хорошими предупреждающими свойствами; порог запаха значительно ниже , чем любой уровень беспокойства здоровья. Другими словами, неприятный запах предупреждает людей о присутствии этилакрилата задолго до того, как его концентрация достигает уровня, способного создать серьезный риск для здоровья. Отчеты о точных уровнях несколько различаются, но, например, USEPA сообщает о пороговом уровне запаха 0,0012 частей на миллион (ppm) [21], но самый низкий уровень опасности для здоровья, установленный Агентством по охране окружающей среды, уровень 1 (AEGL- 1) составляет 8,3 частей на миллион [23], что почти в 7000 раз превышает порог запаха.

Ссылки [ править ]

  1. Перейти ↑ Merck Index , 11-е издание, 3715 .
  2. ^ Техническое описание этилакрилата на Inchem.org
  3. ^ a b c d e f Карманный справочник NIOSH по химической опасности. «# 0261» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  4. ^ a b «Этилакрилат» . Немедленно опасная для жизни или здоровья концентрация (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  5. ^ а б Охара, Такаши; Сато, Такахиса; Симидзу, Нобору; Прешер, Гюнтер; Швинд, Гельмут; Вайберг, Отто; Мартен, Клаус; Грейм, Гельмут; Шаффер (2020). «Акриловая кислота и производные». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. С. 1–21. DOI : 10.1002 / 14356007.a01_161.pub4 .
  6. ^ Этилакрилат архивации 2006-10-12 в Вайбак машины Опасные вещества Fact Sheet, НьюДжерси Департамент здравоохранения и обслуживания пожилых
  7. ^ WO 1999031042 , Ж.-М. Пол, Ж.-П. Гамет, "Способ кондиционирования длинноцепочечных алкилакрилатов". 
  8. ^ EP 1284954 , Герхард Нестлер, Юрген Шредер, "Verfahren цур HERSTELLUNG фон водоприемников ungesättigter carbonsäuren" 
  9. ^ "Технический паспорт - этилакрилат" (PDF) . dow.com. Архивировано из оригинального (PDF) 18 июля 2012 года . Проверено 20 февраля 2013 .
  10. ^ «DuPont Elvaloy AC Products and Properties» . dupont.com . Проверено 20 февраля 2013 .
  11. ^ США 5409629 , Ян Е. Шульман, Чарльз Э. Джонс, «Использование акриловой кислоты / этилакрилата для повышения глины удаления грунта в жидких моющих средств для стирки» 
  12. ^ «EUDRAGIT L 100-55 - EUDRAGIT - Целевой выпуск лекарств и специализированная служба» . evonik.com . Проверено 20 февраля 2013 .
  13. ^ Хосе Кабрал, Пьер Ласло, Лоик Маэ, Мари-Тереза ​​Монтауфье, С. Лалатиана Рандриамахефа (1989), «Катализ специфического добавления Майкла: пример акрилатных акцепторов», Tetrahedron Letters (на немецком языке), 30 (30), . С. 3969-3972, DOI : 10.1016 / S0040-4039 (00) 99297-9CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  14. ^ Pharmazeutische Wirkstoffe: Synthesen, Patente, Anwendungen ; von A. Kleemann u. Дж. Энгель; 2., neubearb. u. эээ. Aufl .; Штутгарт, Нью-Йорк; Тиме; 1982, ISBN 3-13-558402-X 
  15. ^ D. Lednicer, Органическая химия синтеза лекарств , том 7, J. Wiley & Sons, 2008, ISBN 978-0-470-10750-8 
  16. ^ Мозинго, Ральф; Паттерсон, Лос-Анджелес (1940). «Метил-β-бромпропионат». Органический синтез . 20 : 64. DOI : 10,15227 / orgsyn.020.0064 .
  17. ^ KPC Vollhardt , NE Schore , Organische Chemie , 5. Aufl., Wiley-VCH, 2012, ISBN 978-3-527-33250-2 
  18. ^ «Этилакрилат» (PDF; 43 kB) . iarc.fr . Проверено 20 февраля 2013 .
  19. ^ Сенсорно-направленный анализ вкуса , редакция Рэя Марсили, CRC Press, Taylor & Francis Group, Boca Raton, 2007, ISBN 1-57444-568-5 
  20. ^ Монографии МАИР по оценке канцерогенных рисков для людей, том 71 , Международное агентство по исследованию рака (1999)
  21. ^ a b Сеть передачи технологий Агентства по охране окружающей среды, веб-сайт по токсичным веществам в воздухе. Архивировано 11 мая 2012 г. в Wayback Machine , Агентство по охране окружающей среды США (доступ 2008 г.)
  22. ^ 83 FR 50490
  23. ^ «Этилакрилат» . Рекомендуемые уровни острого воздействия . Агентство по охране окружающей среды США . Проверено 28 апреля 2019 .

Внешние ссылки [ править ]

  • CDC - Карманное руководство NIOSH по химической опасности - этилакрилат