Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Эта статья о положительных ионах. Для других соединений с формулой NH 2 , но с разными зарядами, см аминогруппы и azanide .

Нитрениевый ион (также называемый: aminylium ион или imidonium ион (устаревшее)) в органической химии является реакционноспособным промежуточным соединением на основе азота как с электронной неподеленной парой и положительным зарядом и с двумя заместителями (R 2 Н + ). [1] [2] ионы нитрениевых являются изоэлектронными с карбенова , и могут существовать либо синглет или триплетное состояние . Исходный ион нитрения, NH+
2, представляет собой триплет в основном состоянии с зазором 30 ккал / моль (130 кДж / моль) до синглетного состояния с самой низкой энергией. Напротив, большинство ионов арилнитрена являются синглетами основного состояния. Однако некоторые замещенные ионы арилнитрения могут быть триплетами в основном состоянии. Ионы нитрения могут иметь время жизни в воде микросекунды или дольше. [3]

Ионы арилнитрения представляют биологический интерес из-за их участия в определенных процессах повреждения ДНК . Они образуются при окислении ариламинов in vivo . Региохимия и энергетика реакции иона фенилнитрения с гуанином исследованы с помощью расчетов по теории функционала плотности. [4]

Виды нитрения использовались в качестве промежуточных продуктов в органических реакциях. [5] Обычно они образуются в результате гетеролиза связей N – X (X = N, O, Hal). Например, они образуются при обработке производных хлорамина солями серебра или при активации производных арилгидроксиламина или арилазидов кислотами Бренстеда или Льюиса. [6] Бамбергер перегруппировка является ранним примером реакции , что в настоящее время полагают, протекает через арильную нитрениевую промежуточный продукт . Они также могут действовать как электрофилы при электрофильном ароматическом замещении . [7]

См. Также [ править ]

  • Родственные нейтральные нитрены R – N :

Ссылки [ править ]

  1. ^ Мосс, Роберт А .; Platz, Matthew S .; Джонс, Мейтленд-младший, ред. (2004). Реакционная промежуточная химия . Вайли. ISBN 9780471233244.[ требуется страница ]
  2. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) « Ионы нитрения ». ‹См. Tfd› doi : 10.1351 / goldbook.N04146 ‹См. Tfd›
  3. ^ де Карвалью, Марсия; Соррилья, Ана EPM; Родригес, Х. Аугусто Р. (1999). «Реакция ароматических азидов с сильными кислотами: образование конденсированных азотных гетероциклов и ариламинов» (PDF) . Журнал Бразильского химического общества . 10 (5): 415–420. DOI : 10.1590 / S0103-50531999000500012 .
  4. ^ Паркс, JM; Ford, GP; Крамер, CJ (2001). «Квантово-химическая характеристика реакций гуанина с ионом фенилнитрении». Журнал органической химии . 66 (26): 8997–9004. DOI : 10.1021 / jo016066 + . PMID 11749633 . 
  5. ^ Бородкин, Г.И.; Шубин, В.Г. (31.05.2008). «Ионы нитрения: строение и реакционная способность» . Российские химические обозрения . 77 (5): 395–419. Bibcode : 2008RuCRv..77..395B . DOI : 10,1070 / RC2008v077n05ABEH003760 . ISSN 0036-021X . 
  6. ^ Kikugawa Ясуо (2009). «Применение стабильных ионов азота в препаративной органической химии» . Гетероциклы . 78 (3): 571. DOI : 10,3987 / REV-08-644 . ISSN 0385-5414 . 
  7. ^ Bogdał, Дариуш (2001). «Микроволновая генерация катиона карбазолилнитрения» . Arkivoc . 2001 (6): 109–115. DOI : 10,3998 / ark.5550190.0002.611 .