Ацетат палладия (II)

Pd (OAc) 2-тример-из-xtal-Mercury-3D-balls-A.png

Полимерный-Pd (OAc) 2-from-xtal-2004-Mercury-3D-balls-A.png

Имена

Название ИЮПАК

Ацетат палладия (II)

Другие имена

Палладий диацетат
гексакис (ацетат) трипалладий
бис (ацетат) палладий

Идентификаторы

Количество CAS

3375-31-3^Y

3D модель ( JSmol )

ионная форма: интерактивное изображение
координационная форма (циклический тример): Интерактивное изображение

ChemSpider

146827^Y

ECHA InfoCard

100.020.151

PubChem CID

167845

Номер RTECS

AJ1900000

UNII

0LTG3460Y5^Y

CompTox Dashboard ( EPA )

DTXSID10890575

ИнЧИ

InChI = 1S / 2C2H4O2.Pd / c2 * 1-2 (3) 4; / h2 * 1H3, (H, 3,4); / q ;; + 2 / p-2^Y
Ключ: YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L^Y
InChI = 1 / 2C2H4O2.Pd / c2 * 1-2 (3) 4; / h2 * 1H3, (H, 3,4); / q ;; + 2 / p-2
Ключ: YJVFFLUZDVXJQI-NUQVWONBAH

Улыбки

ионная форма: [Pd + 2]. [O-] C (= O) C. [O-] C (= O) C
координационная форма (циклический тример): [o +] 0c (C) o [Pd-2] 3 ([o +] c (C) o1) [o +] c (C) o [Pd-2] 1 ([o +] c (C) o2) [o +] c (C) o [Pd-2] 02 [o +] c (C) o3

Характеристики

Химическая формула

Pd (CH ₃ COO) ₂

Молярная масса

224,50 г / моль

Внешность

Коричнево-желтое твердое вещество

Плотность

2,19 г / см ³

Температура плавления

205 ° С (401 ° F, 478 К) разлагается

Точка кипения

разлагается

Растворимость в воде

низкий

Структура

Кристальная структура

моноклинический

Координационная геометрия

квадратный плоский

Дипольный момент

0 Д

Опасности

Основные опасности

считается неопасным

Паспорт безопасности

[1]

R-фразы (устаревшие)

41 год

S-фразы (устарели)

24/25

Родственные соединения

Другие анионы

Хлорид палладия (II)

Другие катионы

Платина (II) ацетат

Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).

проверить ( что есть ?)^YN

Ссылки на инфобоксы

Палладий (II) , ацетат представляет собой химическое соединение из палладия описывается формулой [Pd (O ₂ CCH ₃ ) ₂ ] _п , сокращенно [Pd (OAc) ₂ ] _н . Он более реакционноспособен, чем аналогичное соединение платины . В зависимости от значения n соединение растворимо во многих органических растворителях и обычно используется в качестве катализатора органических реакций.

Структура [ править ]

При стехиометрическом соотношении атомов палладия и ацетатных лигандов 1: 2 соединение существует в молекулярной и полимерной формах. Pd достигает приблизительно квадратно-плоской координации в обеих формах.

Ацетат палладия (II), полученный Джеффри Уилкинсоном и его коллегами в 1965 году, а затем охарактеризованный Скапски и Смартом в 1970 году методом рентгеновской дифракции на монокристаллах, представляет собой красно-коричневое твердое вещество, которое кристаллизуется в виде моноклинных пластин. Он имеет тримерную структуру, состоящую из равностороннего треугольника атомов Pd, каждая пара которого соединена мостиком с двумя ацетатными группами в конформации бабочки. ^[1]^[2]

Ацетат палладия (II) также может быть получен в бледно-розовой форме. По данным порошковой рентгеновской дифракции, эта форма является полимерной. ^[3]

Подготовка [ править ]

Ацетат палладия в тримерной форме может быть получен обработкой палладиевой губки смесью уксусной кислоты и азотной кислоты . Избыток губчатого металлического палладия или потока газообразного азота требуется для предотвращения загрязнения смешанным нитритоацетатом (Pd ₃ (OAc) ₅ NO ₂ ). ^[4]^[5]

Pd + 4 HNO ₃ → Pd (NO ₃ ) ₂ + 2 NO ₂ + 2 H ₂ O

Pd (NO ₃ ) ₂ + 2 CH ₃ COOH → Pd (O ₂ CCH ₃ ) ₂ + 2 HNO ₃

По сравнению с тримерным ацетатом смешанный нитратно-ацетатный вариант имеет различную растворимость и каталитическую активность. Предотвращение или контроль количества этой примеси может быть важным аспектом для надежного использования ацетата палладия (II). ^[6]

Пропионат палладия (II) получают аналогично; другие карбоксилаты получают обработкой ацетата палладия (II) соответствующей карбоновой кислотой. ^[1] Аналогичным образом ацетат палладия (II) можно получить обработкой других карбоксилатов палладия (II) уксусной кислотой. Этот обмен лиганда, начинающийся с очищенного другого карбоксилата, является альтернативным способом синтеза ацетата палладия (II), свободного от нитрозагрязнителей. ^[6]

При нагревании со спиртами или при продолжительном кипячении с другими растворителями ацетат палладия (II) разлагается до палладия. ^[1]

Катализ [ править ]

Ацетат палладия является катализатором многих органических реакций, особенно алкенов, диенов, а также алкил, арил и винилгалогенидов с образованием реакционноспособных аддуктов. ^[7]

Реакции, катализируемые ацетатом палладия (II):

Винилирование : Примером может служить реакция Хека и связанные с ней процессы. ^[8]
Перегруппировка ациклических диенов: примером является перегруппировка Коупа.
Реакции карбонилирования : например, образование сложных эфиров из арилиодидов, монооксида углерода, спирта или фенола. ^[9]
Восстановительное аминирование альдегидов или кетонов формиатом калия. ^[10]
Процесс Вакера : окисление этилена водой до ацетальдегида (предшественник поли (винилацетата).
Аминирование по Бухвальду-Хартвигу арилгалогенидов / псевдогалогенидов алкилами- анариламинами. ^[11]^[12]
превращение арилбромидов в триметилсиланы, функциональную группу во многих органических соединениях, включая фунгицид «Широта».

RC ₆ H ₄ Br + Si ₂ (CH ₃ ) ₆ → RC ₆ H ₄ Si (CH ₃ ) ₃ + Si (CH ₃ ) ₃ Br

Pd (O ₂ CCH ₃ ) ₂ совместим с электронными свойствами арилбромидов, и, в отличие от других методов синтеза, этот метод не требует оборудования высокого давления. ^[13]

Предшественник других соединений Pd [ править ]

Ацетат палладия используется для производства других соединений палладия (II). Например, ацетат фенилпалладия, используемый для изомеризации аллиловых спиртов в альдегиды, получают по следующей реакции: ^[14]

Hg (C ₆ H ₅ ) (OAc) + Pd (OAc) ₂ → Pd (C ₆ H ₅ ) (OAc) + Hg (OAc) ₂

Ацетат палладия (II) реагирует с ацетилацетоном (лиганд "acac") с образованием Pd (acac) 2 .

Структура катализатора Херманна . ^[15]

Свет или тепло восстанавливают ацетат палладия с образованием тонких слоев палладия и могут образовывать нанопроволоки и коллоиды . ^[4]

См. Также [ править ]

Саэгуса – Ито окисление

Ссылки [ править ]

^ a b c Т. А. Стивенсон; С. М. Морхаус; А. Р. Пауэлл; JP Heffer; Г. Уилкинсон (1965). «667. Карбоксилаты палладия, платины и родия и их аддукты». Журнал химического общества (возобновленный) : 3632. DOI : 10.1039 / jr9650003632 .
^ Скапски, A C .; М.Л. Смарт (1970). «Кристаллическая структура тримерного ацетата палладия (II)». J. Chem. Soc. D (11): 658b – 659. DOI : 10.1039 / C2970000658b .
^ Кирик, SD; Мулагалеев, СФ; Блохин А.И. (2004). «[Pd (CH 3 COO) 2] n по данным порошковой рентгеновской дифракции». Acta Crystallogr. C . 60 (9): m449 – m450. DOI : 10.1107 / S0108270104016129 . PMID 15345831 .
^ а б Бахмутов В.И.; Берри, JF; Хлопок, FA; Ибрагимов, С .; Мурильо, Калифорния (2005). «Нетривиальное поведение ацетата палладия (II)». Dalton Transactions (11): 1989–1992. DOI : 10.1039 / b502122g . PMID 15909048 .
^ "Гомогенный катализатор высокой чистоты" (PDF) . Энгельгард . Сентябрь 2005 Архивировано из оригинала (PDF) 17 марта 2006 года . Источник +24 февраля 2 006 .
^ a b Риттер, Стивен К. (2 мая 2016 г.). «Химики представляют руководство пользователя ацетата палладия». Новости химии и техники . 94 (18): 20–21. DOI : 10.1021 / СЕН-09418-scitech1 .
^ Саггс, Дж. У. "Палладий: Металлоорганическая химия". Энциклопедия неорганической химии. Эд. Р. Б. Кинг. 8 томов. Чичестер: Wiley, 1994.
^ Keary М. Энгл, Навид Dastbaravardeh, Питер С. Туи-Боун, Донг Хи Ван, Аарон С. Сазер Jin-Quan Ю. (2015). «Лиганд-ускоренное орто-CH олефинирование фенилуксусных кислот» . Орг. Synth . 92 : 58–75. DOI : 10.15227 / orgsyn.092.0058 . PMC 4936495 . PMID 27397943 . CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
^ Никитин, Кирилл В .; Андрюхова Н.П .; Бумагин Н.А. Белецкая, ИП (1991). «Синтез ариловых эфиров карбонилированием арилйодидов с катализатором Pd». Менделеевские коммуникации . 1 (4): 129–131. DOI : 10.1070 / MC1991v001n04ABEH000080 .
^ Басу, Б., Дж Satadru, Mosharef НВ и Pralay Д. (2003). «Простой протокол прямого восстановительного аминирования альдегидов и кетонов с использованием формиата калия и каталитического ацетата палладия». ХимИнформ . 34 (30): 555–557. DOI : 10.1002 / chin.200330069 .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
^ Линли Хе, Шон П. Олвейн, Бенджамин Дж. Дуган, Кайл У. Кноуз, Грегори Р. Отт, Крейг А. Зификсак (2016). «Синтез α-карболина» . Орг. Synth . 93 : 272. DOI : 10,15227 / orgsyn.093.0272 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
^ "Реакция перекрестной связи Бухвальда-Хартвига" . Портал органической химии.
^ Губен, Л. Дж. "Область исследований" Новые реакции перекрестного связывания, катализируемые Pd "" 28 февраля 2006 г. < http://www.mpi-muelheim.mpg.de/kofo/bericht2002/pdf/2.1.8_gossen.pdf > Архивировано 12 июля 2007 года в Wayback Machine .
^ Ричард Ф. Хек . «Альдегиды из аллиловых спиртов и ацетата фенилпалладия: 2-метил-3-фенилпропионовый альдегид» . Органический синтез .; Коллективный том , 6 , с. 815
^ Херрманн, Вашингтон; Brossmer, C .; Reisinger, C.-P .; Riermeier, TH; Öfele, K .; Беллер, М. (1997). «Палладациклы: новые эффективные катализаторы для винилирования арилгалогенидов». Химия - европейский журнал . 3 (8): 1357–1364. DOI : 10.1002 / chem.19970030823 .

v т е Ацетилгалогениды и соли ацетат- иона
AcOH																		Он
LiOAc	Be (OAc) 2 BeAcOH												B (OAc) 3	AcOAc ROAc	NH 4 OAc	AcOOH	FAc	Ne
NaOAc	Mg (OAc) 2												Al (OAc) 3 АЛСОЛ Al (OAc) 2 OH Al 2 SO 4 (OAc) 4	Si	п	S	ClAc	Ar
KOAc	Ca (OAc) 2		Sc (OAc) 3	Ti (OAc) 4	VO (OAc) 3	Cr (OAc) 2 Cr (OAc) 3	Mn (OAc) 2 Mn (OAc) 3	Fe (OAc) 2 Fe (OAc) 3	Co (OAc) 2 , Co (OAc) 3	Ni (OAc) 2	Cu (OAc) 2	Zn (OAc) 2	Ga (OAc) 3	Ge	As (OAc) 3	Se	BrAc	Kr
RbOAc	Sr (OAc) 2		Y (OAc) 3	Zr (OAc) 4	Nb	Пн (OAc) 2	Tc	Ru (OAc) 2 Ru (OAc) 3 Ru (OAc) 4	Rh 2 (OAc) 4	Pd (OAc) 2	AgOAc	Cd (OAc) 2	В	Sn (OAc) 2 Sn (OAc) 4	Sb (OAc) 3	Te	IAc	Xe
CsOAc	Ba (OAc) 2	*	Лу (OAc) 3	Hf	Та	W	Re	Операционные системы	Ir	Pt (OAc) 2	Au	Hg 2 (OAc) 2 , Hg (OAc) 2	TlOAc Tl (OAc) 3	Pb (OAc) 2 Pb (OAc) 4	Bi (OAc) 3	По	В	Rn
Пт	Ра	**	Lr	Rf	Db	Sg	Bh	Hs	Mt	Ds	Rg	Cn	Nh	Fl	Mc	Lv	Ц	Og

		*	La (OAc) 3	Ce (OAc) x	Pr	Nd	Вечера	Sm (OAc) 3	Eu (OAc) 3	Gd (OAc) 3	Tb	Dy (OAc) 3	Хо (OAc) 3	Э	Тм	Yb (OAc) 3
		**	Ac	Чт	Па	UO 2 (OAc) 2	Np	Пу	Являюсь	См	Bk	Cf	Es	FM	Мкр	Нет

[stephenson-1] Т. А. Стивенсон; С. М. Морхаус; А. Р. Пауэлл; JP Heffer; Г. Уилкинсон (1965). «667. Карбоксилаты палладия, платины и родия и их аддукты». Журнал химического общества (возобновленный) : 3632. DOI : 10.1039 / jr9650003632 .

[Skapski-2] Скапски, A C .; М.Л. Смарт (1970). «Кристаллическая структура тримерного ацетата палладия (II)». J. Chem. Soc. D (11): 658b – 659. DOI : 10.1039 / C2970000658b .

[Kirik-3] Кирик, SD; Мулагалеев, СФ; Блохин А.И. (2004). «[Pd (CH 3 COO) 2] n по данным порошковой рентгеновской дифракции». Acta Crystallogr. C . 60 (9): m449 – m450. DOI : 10.1107 / S0108270104016129 . PMID 15345831 .

[bakhmutov-4] а б Бахмутов В.И.; Берри, JF; Хлопок, FA; Ибрагимов, С .; Мурильо, Калифорния (2005). «Нетривиальное поведение ацетата палладия (II)». Dalton Transactions (11): 1989–1992. DOI : 10.1039 / b502122g . PMID 15909048 .

[5] "Гомогенный катализатор высокой чистоты" (PDF) . Энгельгард . Сентябрь 2005 Архивировано из оригинала (PDF) 17 марта 2006 года . Источник +24 февраля 2 006 .

[C&EN_May_2016-6] Риттер, Стивен К. (2 мая 2016 г.). «Химики представляют руководство пользователя ацетата палладия». Новости химии и техники . 94 (18): 20–21. DOI : 10.1021 / СЕН-09418-scitech1 .

[suggs-7] Саггс, Дж. У. "Палладий: Металлоорганическая химия". Энциклопедия неорганической химии. Эд. Р. Б. Кинг. 8 томов. Чичестер: Wiley, 1994.

[8] Keary М. Энгл, Навид Dastbaravardeh, Питер С. Туи-Боун, Донг Хи Ван, Аарон С. Сазер Jin-Quan Ю. (2015). «Лиганд-ускоренное орто-CH олефинирование фенилуксусных кислот» . Орг. Synth . 92 : 58–75. DOI : 10.15227 / orgsyn.092.0058 . PMC 4936495 . PMID 27397943 . CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )

[Nikitin1991-9] Никитин, Кирилл В .; Андрюхова Н.П .; Бумагин Н.А. Белецкая, ИП (1991). «Синтез ариловых эфиров карбонилированием арилйодидов с катализатором Pd». Менделеевские коммуникации . 1 (4): 129–131. DOI : 10.1070 / MC1991v001n04ABEH000080 .

[basu-10] Басу, Б., Дж Satadru, Mosharef НВ и Pralay Д. (2003). «Простой протокол прямого восстановительного аминирования альдегидов и кетонов с использованием формиата калия и каталитического ацетата палладия». ХимИнформ . 34 (30): 555–557. DOI : 10.1002 / chin.200330069 .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )

[11] Линли Хе, Шон П. Олвейн, Бенджамин Дж. Дуган, Кайл У. Кноуз, Грегори Р. Отт, Крейг А. Зификсак (2016). «Синтез α-карболина» . Орг. Synth . 93 : 272. DOI : 10,15227 / orgsyn.093.0272 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )

[Buchwald-12] "Реакция перекрестной связи Бухвальда-Хартвига" . Портал органической химии.

[gooben-13] Губен, Л. Дж. "Область исследований" Новые реакции перекрестного связывания, катализируемые Pd "" 28 февраля 2006 г. < http://www.mpi-muelheim.mpg.de/kofo/bericht2002/pdf/2.1.8_gossen.pdf > Архивировано 12 июля 2007 года в Wayback Machine .

[heck-14] Ричард Ф. Хек . «Альдегиды из аллиловых спиртов и ацетата фенилпалладия: 2-метил-3-фенилпропионовый альдегид» . Органический синтез .; Коллективный том , 6 , с. 815

[15] Херрманн, Вашингтон; Brossmer, C .; Reisinger, C.-P .; Riermeier, TH; Öfele, K .; Беллер, М. (1997). «Палладациклы: новые эффективные катализаторы для винилирования арилгалогенидов». Химия - европейский журнал . 3 (8): 1357–1364. DOI : 10.1002 / chem.19970030823 .