 | |
| Имена | |
|---|---|
| Другие имена Дихлорид палладия, хлорид палладия | |
| Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) |
|
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard | 100.028.724  |
| Номер ЕС |
|
PubChem CID | |
| Номер RTECS |
|
| UNII | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
| Характеристики | |
| PdCl 2 | |
| Молярная масса | 177,326 г / моль (безводный) 213,357 г / моль (дигидрат) |
| Внешность | темно-красные твердые гигроскопичные (безводные) темно-коричневые кристаллы (дигидрат) |
| Плотность | 4,0 г / см 3 |
| Температура плавления | 679 ° С (1254 ° F, 952 К) (разлагается) |
| растворим в следовых количествах, лучше растворим в холодной воде | |
| Растворимость | растворим в органических растворителях быстро растворяется в HCl |
| −38,0 · 10 −6 см 3 / моль | |
| Структура | |
| ромбоэдрический | |
| квадратный плоский | |
| Опасности | |
| точка возгорания | Негорючий |
| Смертельная доза или концентрация (LD, LC): | |
LD 50 ( средняя доза ) | 2704 мг / кг (крыса, перорально) |
| Родственные соединения | |
Другие анионы | Фторид палладия (II) Бромид палладия (II) Иодид палладия (II) |
Другие катионы | Хлорид никеля (II) Хлорид платины (II) Хлорид платины (II, IV) Хлорид платины (IV) |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверить ( что есть ?)  | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Хлорид палладия (II) , также известный как дихлорид палладия и хлорид палладия , представляют собой химические соединения с формулой PdCl 2 . PdCl 2 является общим исходным материалом в палладиевого химии - катализаторы на основе палладия , имеют особое значение в органическом синтезе . Его получают реакцией хлора с металлическим палладием при высоких температурах.
Структура [ править ]
Известны две формы PdCl 2 , обозначенные α и β. В обеих формах центры палладия принимают квадратно-плоскую координационную геометрию, характерную для Pd (II). Кроме того, в обеих формах центры Pd (II) связаны μ 2 -хлоридными мостиками . Α-форма PdCl 2 представляет собой полимер , состоящий из «бесконечных» пластин или цепочек. Β-форма PdCl 2 является молекулярной , состоящей из октаэдрического кластера из шести атомов Pd. Каждое из двенадцати ребер этого октаэдра натянуто на Cl - . PtCl 2 имеет аналогичные структуры, тогда как NiCl 2 принимаетМотив CdCl 2 с гексакоординированным Ni (II). [1]
кристаллической структуры α -PdCl 2 | в кристаллической структуре β -PdCl 2. |
Сообщалось о двух других полиморфах , γ-PdCl 2 и δ-PdCl 2 , которые демонстрируют отрицательное тепловое расширение . Высокотемпературная δ-форма содержит плоские ленты из соединенных ребром квадратов PdCl 4 , таких как α-PdCl 2 . Низкотемпературная форма γ имеет гофрированные слои соединенных углами квадратов PdCl 4 . [2]
Подготовка [ править ]
Хлорид палладия (II) получают растворением металлического палладия в царской водке или соляной кислоте в присутствии хлора . В качестве альтернативы его можно получить нагреванием металлической губчатого палладия с газообразным хлором при 500 ° C.
Реакции [ править ]
Хлорид палладия (II) - обычная отправная точка в синтезе других соединений палладия. Это особенно не растворим в воде или не координирующий растворителей, таким образом , первый шаг в его использовании часто является получение лабильной но растворимых оснований Льюиса аддуктов , таких как бис (бензонитрил) палладий дихлорида и бис (ацетонитрил) палладий дихлорид . [3] Эти комплексы получают обработкой PdCl 2 горячими растворами нитрилов:
- PdCl 2 + 2 RCN → PdCl 2 (RCN) 2
Хотя иногда рекомендуются методы инертного газа, они не нужны, если комплекс будет использоваться на месте . Например, дихлорид бис (трифенилфосфин) палладия (II) может быть получен из хлорида палладия (II) взаимодействием его с трифенилфосфином в бензонитриле: [4]
- PdCl 2 + 2 PPh 3 → PdCl 2 ( PPh 3 ) 2
Дальнейшее восстановление в присутствии большего количества трифенилфосфина дает тетракис (трифенилфосфин) палладий (0) ; вторая реакция может быть проведена без очистки промежуточного дихлорида: [5]
- PdCl 2 ( PPh 3 ) 2 + 2 PPh 3 + 2,5 N 2 H 4 → Pd (PPh 3 ) 4 + 0,5 N 2 + 2 N 2 H 5 + Cl -
В качестве альтернативы хлорид палладия (II) может быть солюбилизирован в форме тетрахлорпалладатного аниона, например тетрахлорпалладата натрия , путем взаимодействия с соответствующим хлоридом щелочного металла в воде: [6] Хлорид палладия (II) нерастворим в воде, тогда как продукт растворяется :
- PdCl 2 + 2 MCl → M 2 PdCl 4
Это соединение может также дополнительно реагировать с фосфинами с образованием фосфиновых комплексов палладия. [6]
Хлорид палладия также можно использовать для получения гетерогенных палладиевых катализаторов: палладия на сульфате бария , палладия на угле и хлорида палладия на угле. [7]
Использует [ редактировать ]
Даже в сухом состоянии хлорид палладия (II) может быстро окрашивать нержавеющую сталь . Таким образом, растворы хлорида палладия (II) иногда используются для проверки коррозионной стойкости нержавеющей стали. [8]
Хлорид палладия (II) иногда используется в детекторах окиси углерода . Окись углерода восстанавливает хлорид палладия (II) до палладия:
- PdCl 2 + CO + H 2 O → Pd + CO 2 + 2HCl
Остаточный PdCl 2 превращается в красный PdI 2 , концентрацию которого можно определить колориметрически: [9]
- PdCl 2 + 2 KI → PdI 2 + 2 KCl
Хлорид палладия (II) используется в процессе Wacker для производства альдегидов и кетонов из алкенов .
Хлорид палладия (II) также можно использовать для косметической татуировки лейком на роговице .
Ссылки [ править ]
- ^ Holleman, AF; Виберг, Э. "Неорганическая химия" Academic Press: Сан-Диего, 2001. ISBN 0-12-352651-5 .
- ^ J. Эверс, У. Бек, М. Göbel, С. Якоб, П. Майер, Г. Oehlinger, М. Роттер, ТМ Klapötke (2010). «Структуры δ-PdCl 2 и γ-PdCl 2 : фазы с отрицательным тепловым расширением в одном направлении». Энгью. Chem. Int. Эд. 49 (33): 5677–5682. DOI : 10.1002 / anie.201000680 . PMID 20602377 . CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
- ^ Гордон К. Андерсон, Минрен Лин (1990). «Бис (бензонитрил) дихлорные комплексы палладия и платины». Неорганические синтезы . Неорг. Synth. Неорганические синтезы. 28 . С. 60–63. DOI : 10.1002 / 9780470132593.ch13 . ISBN 9780470132593.
- ^ Норио Мияура и Акира Сузуки (1993). «Катализируемая палладием реакция 1-алкенилборонатов с виниловыми галогенидами: (1Z, 3E) -1-фенил-1,3-октадиен» . Органический синтез .; Сборник , 8 , с. 532
- ^ DR Coulson; Satek, LC; Грим, SO (1972). 23. Тетракис (трифенилфосфин) палладий (0) . Неорг. Synth. Неорганические синтезы. 13 . С. 121–124. DOI : 10.1002 / 9780470132449.ch23 . ISBN 9780470132449.
- ^ a b Даниэле Чуэри и Эй-ичи Негиши (2002). «II.2.3 Комплексы Pd (0) и Pd (II), содержащие фосфор и другие атомные лиганды группы 15» ( выдержка из Google Книги ) . В Ei-ichi Negishi (ред.). Справочник по химии органопалладия для органического синтеза . ISBN компании John Wiley & Sons, Inc. 0-471-31506-0.
- ^ Ральф Мозинго (1955). «Палладиевые катализаторы» . Органический синтез .; Сборник , 3 , с. 685
- ^ Например, http://www.marinecare.nl/assets/Uploads/Downloads/Leaflet-Passivation-Test-Kit.pdf [ постоянная мертвая ссылка ]
- ^ TH Аллен, WS Рут (1955). «Колориметрическое определение окиси углерода в воздухе улучшенным методом хлорида палладия» . J. Biol. Chem. 216 (1): 309–317. PMID 13252030 .
