Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Перхлорилфторид [5] представляет собой химически активный газ с химической формулой ClO.
3
F
. Имеет характерный сладковатый запах [6] , напоминающий бензин и керосин. Он токсичен и является мощным окислителем и фторирующим агентом . Это кислота Фторид из хлорной кислоты .

Несмотря на небольшую энтальпию образования (Δ H f ° = -5,2 ккал / моль), он кинетически устойчив и разлагается только при 400 ° C. [2] : 380 Он весьма реактивен по отношению к восстановителям и анионам, однако атом хлора действует как электрофил . [2] : 382 Он вступает во взрывоопасную реакцию с восстановителями, такими как амиды металлов, металлы, гидриды и т. Д. [6] Его гидролиз в воде происходит очень медленно, в отличие от хлорфторида .

Синтез и химия [ править ]

Перхлорилфторид образуется в основном путем фторирования перхлоратов . Пентафторид сурьмы - широко используемый фторирующий агент: [2] : 372–373

ClO-
4
+ 3 ВЧ + 2 SbF
5
ClO
3
F
+ H
3
О+
+ 2 SbF-
6

ClO
3
F
реагирует с спиртами для получения алкиловых перхлоратов, которые чрезвычайно чувствительны к ударам взрывчатых веществ. [7] В присутствии кислоты Льюиса его можно использовать для введения –ClO
3
группа в ароматические кольца посредством электрофильного ароматического замещения . [8]

Приложения [ править ]

Перхлорилфторид используется в органической химии в качестве мягкого фторирующего агента. [2] : 383 Это был первый промышленно значимый электрофильный фторирующий агент, используемый с 1960-х годов для производства фторированных стероидов . [7] В присутствии трихлорида алюминия он также использовался в качестве реагента для электрофильного перхлорилирования ароматических соединений. [9]

Фторид перхлорил исследовался как высокоэффективный окислитель жидкого ракетного топлива . [10] Сравнение с использованием пентафторида хлора и брома пентафторида , он имеет значительно более низкий удельный импульс , но не имеют тенденцию к коррозии резервуаров. Не требует криогенного хранения. Химик ракетного топлива Джон Друри Кларк сообщил в своей книге « Зажигание! [11], что перхлорилфторид полностью смешивается с окислителями, полностью состоящими из галогенов, такими как трифторид хлора и пентафторид хлора, и такая смесь обеспечивает необходимый кислород для надлежащего сжигания углеродсодержащего топлива.

Его также можно использовать в фотометрии пламени в качестве источника возбуждения. [12]

Безопасность [ править ]

Перхлорилфторид токсичен, его ПДК составляет 3 ppm . [13] Это сильное раздражающее действие на легкие и глаза, способное вызывать ожоги открытых участков кожи. Его уровень IDLH составляет 100 ppm. [14] Симптомы воздействия включают головокружение, головные боли, обмороки и цианоз . Воздействие токсичных веществ вызывает тяжелое воспаление дыхательных путей и отек легких . [10]

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b c d Карманный справочник NIOSH по химической опасности. «# 0490» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  2. ^ a b c d e Гарри Юлий Эмелеус ; А.Г. Шарп (1976). Успехи неорганической химии и радиохимии, Том 18 . Академическая пресса. ISBN 0-12-023618-4.
  3. ^ "Перхлорил фторид". Интернет-книга NIST по химии, SRD 69 . 2018.
  4. ^ a b «Перхлорилфторид» . Немедленно опасная для жизни или здоровья концентрация (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  5. ^ Лаборатория химических наук и технологий. «Перхлорилфторид» . Национальный институт стандартов и технологий . Проверено 28 ноября 2009 .
  6. ^ a b Джаред Ледгард (2007). Подготовительное руководство взрывчатых веществ (3-е изд.). Lulu.com. п. 77. ISBN 978-0-615-14290-6.
  7. ^ a b Пер Кирш (2004). Современная фторорганическая химия: синтез, реакционная способность, применения . Wiley-VCH. п. 74. ISBN 3-527-30691-9.
  8. ^ Питер Бернар Дэвид Де ла Маре (1976). Электрофильное галогенирование: пути реакций, включающие атаку электрофильных галогенов на ненасыщенные соединения . КУБОК Архив. п. 63. ISBN 0-521-29014-7.
  9. ^ Инман, CE; Эстерлинг, RE; Tyczkowski, EA (1958-10-01). «Реакции перхлорилфторида с органическими соединениями. I. Перхлорилирование ароматических соединений1». Журнал Американского химического общества . 80 (19): 5286–5288. DOI : 10.1021 / ja01552a069 . ISSN 0002-7863 . 
  10. ^ а б Джон Берк Салливан; Гэри Р. Кригер (2001). Клиническое состояние окружающей среды и токсическое воздействие (2-е изд.). Липпинкотт Уильямс и Уилкинс. п. 969. ISBN 0-683-08027-X.
  11. ^ https://library.sciencemadness.org/library/books/ignition.pdf
  12. ^ Шмаух, GE; Серфасс, EJ (1958). «Использование перхлорилфторида в пламенной фотометрии». Прикладная спектроскопия . 12 (3): 98–102. Bibcode : 1958ApSpe..12 ... 98S . DOI : 10.1366 / 000370258774615483 . S2CID 95615583 . 
  13. ^ Национальный институт охраны труда и здоровья. «Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям» . Центры по контролю и профилактике заболеваний . Проверено 31 октября 2013 .
  14. ^ Национальный институт охраны труда и здоровья. «Документация по концентрациям, непосредственно опасным для жизни или здоровья (IDLH)» . Центры по контролю и профилактике заболеваний . Проверено 31 октября 2013 .