Сален относится к тетрадентатному C 2 -симметричному лиганду , синтезированному из салицилового альдегида ( sal ) и этилендиамина ( en ). Это может также относиться к классу соединений, которые структурно родственны классическому лиганду салена, прежде всего бис- основаниям Шиффа . Сален-лиганды отличаются координацией широкого круга различных металлов, которые они часто могут стабилизировать в различных степенях окисления. [1] По этой причине соединения саленового типа используются в качестве дезактиваторов металлов . Металло-саленовые комплексы также находят применение в качестве катализаторов . [2]
Комплексы салена с катионами металлов можно получить, не выделяя его из реакционной смеси. [4] [5] Это возможно, поскольку константа стабильности образования комплексов металлов очень высока из-за хелатного эффекта .
где L обозначает лиганд. Пиридиновый аддукт комплекса кобальта(II) Co(salen)(py) ( салкомин ) имеет квадратно-пирамидальное строение ; он может действовать как переносчик кислорода , образуя лабильный октаэдрический комплекс O 2 . [6] [7]
Название «саленовые лиганды» используется для тетрадентатных лигандов, имеющих сходную структуру. Например, в salpn на мостике есть метильный заместитель. Он используется в качестве присадки для дезактивации металлов в топливах. [8] Наличие объемных групп вблизи координационного центра может усиливать каталитическую активность металлокомплекса и препятствовать его димеризации. Саленовые лиганды, полученные из 3,5-ди- трет - бутилсалицилового альдегида , выполняют эти роли, а также повышают растворимость комплексов в неполярных растворителях, таких как пентан . Хиральные «саленовые» лиганды могут быть созданы путем надлежащего замещения диаминового остова, фенильного кольца или того и другого. [5]Примером может служить лиганд, полученный конденсацией С 2 -симметричного транс - 1,2- диаминоциклогексана с 3,5-ди- трет - бутилсалициловым альдегидом. Хиральные лиганды могут использоваться в реакциях асимметричного синтеза , таких как эпоксидирование Якобсена : [9] [10]
Класс тетрадентатных лигандов с общим названием акацен получают путем конденсации производных ацетилацетона и этилендиамина . [11] Комплексы кобальта [Co(acacen)L 2 ] + селективно ингибируют активность гистидинсодержащих белков за счет обмена аксиальных лигандов. Эти соединения перспективны для ингибирования онкогенеза . [12]
Салановые и салаленовые лиганды по структуре аналогичны саленовым лигандам, но имеют одну или две насыщенные азот-арильные связи ( амины , а не имины ). Они имеют тенденцию быть менее жесткими и более богатыми электронами в металлическом центре, чем соответствующие саленовые комплексы. [13] [14] Саланы могут быть синтезированы путем алкилирования соответствующего амина фенольным алкилгалогенидом . «Полусаленовые» лиганды имеют только одну салицилиминовую группу. Их получают из салицилового альдегида и моноамина. [15]