Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Периодат натрия - это неорганическая соль, состоящая из катиона натрия и аниона периодата . Оно также может рассматриваться в качестве натриевой соли в периодической кислоты . Как и многие периодаты оно может существовать в двух различных формах: натрий мета - периодат , который имеет формулу NAIO 4 и натрий орто периодат , как правило , это означает , натрий водород периодат (Na 2 H 3 IO 6 ) , но полностью реагирует orthoperiodate соли натрия, Na 5 IO 6 , также можно приготовить. Обе соли являются полезными окислителями. [1]

Подготовка [ править ]

Классически периодат чаще всего производился в форме гидроперидата натрия (Na 3 H 2 IO 6 ). [2] Это является коммерчески доступным, но также может быть получено при окислении иодатов с хлором и гидроксидом натрия . [3] Или, аналогично, из йодидов путем окисления бромом и гидроксидом натрия:

NaIO 3 + Cl 2 + 4 NaOH → Na 3 H 2 IO 6 + 2 NaCl + H 2 O
NaI + 4 Br 2 + 10 NaOH → Na 3 H 2 IO 6 + 8 NaBr + 4 H 2 O

Современное промышленное производство включает электрохимическое окисление йодатов на аноде из PbO 2 со следующим стандартным электродным потенциалом :

H 5 IO 6 + H + + 2 e -IO-
3
+ 3 H 2 O E °  = 1,6 В [4]     

Метапериодат натрия можно получить дегидратацией гидропериодата натрия азотной кислотой . [2]

Na 3 H 2 IO 6 + 2 HNO 3 → NaIO 4 + 2 NaNO 3 + 2 H 2 O

Структура [ править ]

Метапериодат натрия (NaIO 4 ) образует тетрагональные кристаллы ( пространственная группа I 4 1 / a ), состоящие из слегка искаженных IO-
4
ионы со средними расстояниями связей I – O 1,775 Å; ионы Na + окружены 8 атомами кислорода на расстояниях 2,54 и 2,60 Å. [5]

Периодат натрия водорода (Na 2 H 3 IO 6 ) образует ромбические кристаллы (пространственная группа Pnnm). Атомы йода и натрия окружены октаэдрическим расположением из 6 атомов кислорода; однако октаэдр NaO 6 сильно искажен. Группы IO 6 и NaO 6 связаны общими вершинами и ребрами. [6]

Порошковая дифракция показывает, что Na 5 IO 6 кристаллизуется в моноклинной системе (пространственная группа C2 / m). [7]

Использует [ редактировать ]

Периодат натрия можно использовать в растворе для раскрытия сахаридных колец между вицинальными диолами, оставляя две альдегидные группы. Этот процесс часто используется для мечения сахаридов флуоресцентными молекулами или другими метками, такими как биотин . Поскольку для этого процесса требуются вицинальные диолы, периодатное окисление часто используется для селективного мечения 3'-концов РНК ( рибоза содержит вицинальные диолы) вместо ДНК, поскольку дезоксирибоза не содержит вицинальных диолов.

NaIO 4 используется в органической химии для расщепления диолов с образованием двух альдегидов . [8]

В 2013 году армия США объявила, что заменит экологически вредные химические вещества нитрат бария и перхлорат калия метапериодатом натрия для использования в своих трассирующих боеприпасах . [9]

См. Также [ править ]

  • тетраацетат свинца - также эффективен для расщепления диолов посредством окисления Криджи

Ссылки [ править ]

  1. ^ Эндрю Г. Ви, Джейсон Слободян, Мануэль А. Фернандес-Родригес и Энрике Агилар «Периодат натрия» e-EROS Энциклопедия реагентов для органического синтеза 2006. doi : 10.1002 / 047084289X.rs095.pub2
  2. ^ a b Райли, под редакцией Георга Брауэра; переведен Scripta Technica, Inc. Редактор переводов Рид Ф. (1963). Справочник по препаративной неорганической химии. Том 1 (2-е изд.). Нью-Йорк, штат Нью-Йорк: Academic Press. С. 323–324. ISBN 012126601X.CS1 maint: extra text: authors list (link)
  3. ^ Хилл, Артур Э. (октябрь 1928 г.). «Тройные системы. VII. Периоды щелочных металлов». Журнал Американского химического общества . 50 (10): 2678–2692. DOI : 10.1021 / ja01397a013 .
  4. ^ Парсонс, Роджер (1959). Справочник по электрохимическим константам . Butterworths Scientific Publications Ltd. стр. 71 .
  5. ^ Kálmán, A .; Cruickshank, DWJ (15 ноября 1970 г.). «Уточнение структуры NaIO 4 ». Acta Crystallographica Раздел B . 26 (11): 1782–1785. DOI : 10.1107 / S0567740870004880 .
  6. ^ Янсен, Мартин; Рехр, Анетт (1988). "Na 2 H 3 IO 6 , eine Variante der Markasitstruktur". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie (на немецком языке). 567 (1): 95–100. DOI : 10.1002 / zaac.19885670111 .
  7. ^ Betz, T .; Хоппе, Р. (май 1984 г.). «Убер перренат. 2. Цур Кеннтнис фон Ли 5 ReO 6 и Na 5 ReO 6 - mit einer Bemerkung über Na 5 IO 6 ». Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie (на немецком языке). 512 (5): 19–33. DOI : 10.1002 / zaac.19845120504 .
  8. ^ Макмерри, Джон. Органическая химия (8-е изд., [Международное изд.] Изд.). Сингапур: Brooks / Cole Cengage Learning. С. 285–286. ISBN 9780840054531.
  9. ^ «Picatinny для удаления тонн токсинов из смертельных выстрелов» . Армия США . Проверено 31 октября 2013 года .
  • См. Fatiadi, Synthesis (1974) 229–272 для обзора химии периодатов.