| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Предпочтительное название IUPAC Оксан | |||
| Другие названия Тетрагидропиран, Оксациклогексан, 1,5-эпоксипентан | |||
| Идентификаторы | |||
3D модель ( JSmol ) | |||
| 102436 | |||
| ЧЭБИ | |||
| ChemSpider | |||
| DrugBank | |||
| ECHA InfoCard | 100.005.048  | ||
| Номер ЕС |
| ||
PubChem CID | |||
| UNII | |||
Панель управления CompTox ( EPA ) | |||
| |||
| |||
| Характеристики | |||
| С 5 Н 10 О | |||
| Молярная масса | 86,134 г · моль -1 | ||
| Плотность | 0,880 г / см 3 | ||
| Температура плавления | -45 ° С (-49 ° F, 228 К) | ||
| Точка кипения | 88 ° С (190 ° F, 361 К) | ||
| Опасности | |||
| Основные опасности | Легковоспламеняющийся, вызывает раздражение кожи | ||
| NFPA 704 (огненный алмаз) | |||
| точка возгорания | -15,6 ° С (3,9 ° F, 257,5 К) | ||
| Смертельная доза или концентрация (LD, LC): | |||
LD Lo ( самый низкий опубликованный ) | 3000 мг / кг (перорально, крыса) | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |||
 проверить ( что есть ?)  | |||
| Ссылки на инфобоксы | |||
Тетрагидропиран ( THP ) представляет собой органическое соединение, состоящее из насыщенного шестичленного кольца, содержащего пять атомов углерода и один атом кислорода. Он назван со ссылкой на пиран , который содержит две двойные связи и может быть получен из него путем добавления четырех атомов водорода. В 2013 году его предпочтительное название ИЮПАК было установлено как оксан . [1] Соединение представляет собой бесцветную летучую жидкость. Однако производные тетрагидропирана более распространены. 2-Тетрагидропиранил (THP-) эфиры, полученные в результате реакции спиртов и 3,4-дигидропирана , обычно используются в качестве защитных групп в органическом синтезе . [2] Кроме того, тетрагидропиранкольцевая система , то есть пять атомов углерода и кислород, является ядром сахаров пиранозы , таких как глюкоза .
Структура и подготовка [ править ]
В газовой фазе THP существует в конформации кресла симметрии C s с самой низкой энергией . [3]
Одним из классической процедуры органического синтеза тетрагидропиран является гидрированием в 3,4- изомера из дигидропиран с никелем Ренея . [4]
Производные тетрагидропиранила [ править ]
Хотя тетрагидропиран - малоизвестное соединение, тетрагидропираниловые эфиры обычно используются в органическом синтезе . В частности, 2-тетрагидропиранильная (THP) группа является общей защитной группой для спиртов . [5] [6] Спирты реагируют с 3,4-дигидропираном с образованием 2-тетрагидропираниловых эфиров. Эти эфиры устойчивы к различным реакциям. Позднее спирт можно восстановить с помощью кислотно-катализируемого гидролиза . Этот гидролиз преобразует исходный спирт, а также 5-гидроксипентаналь. Простые эфиры THP, полученные из хиральных спиртов, образуют диастереомеры. Другой нежелательной особенностью является то, что простые эфиры демонстрируют сложные спектры ЯМР, которые мешают анализу. [2]
- Защита спирта эфиром THP с последующим снятием защиты. На обоих этапах требуются кислотные катализаторы.
В типичной процедуре спирт обрабатывают 3,4-дигидропираном и п- толуолсульфоновой кислотой в дихлорметане при температуре окружающей среды. [2]
Альтернативно, эфир THP может быть получен в условиях, аналогичных условиям реакции Мицунобу . Таким образом, спирт обрабатывают 2-гидрокситетрагидропиранилом, трифенилфосфином и диэтилазодикарбоксилатом (DEAD) в тетрагидрофуране (THF).
Обычно с эфиров THP снимают защиту с использованием уксусной кислоты в растворе THF / вода, п- толуолсульфоновой кислоты в воде или п- толуолсульфоната пиридиния ( PPTS ) в этаноле .
Оксанес [ править ]
Оксаны представляют собой класс гексических циклических эфирных колец с тетрагидропираном в качестве основного химического вещества. В оксанах один или несколько атомов углерода заменены атомом кислорода. [8] В настоящее время предпочтительное название тетрагидропирана по ИЮПАК - оксан . [9]
См. Также [ править ]
- Пиран
- Диоксан и триоксан , которые имеют два и три атома кислорода как часть их шестичленных колец соответственно.
Ссылки [ править ]
- ^ "Новая органическая номенклатура ИЮПАК - БЮЛЛЕТЕНЬ химической информации" (PDF) .
- ^ a b c Wuts, Питер GM; Грин, Теодора В. (2006). «Защита гидроксильных групп, включая 1,2- и 1,3-диолы». Защитные группы Грина в органическом синтезе (4-е изд.). С. 16–366. DOI : 10.1002 / 9780470053485.ch2 . ISBN 9780470053485.
- ^ Билт-Уильямс, JD; Bellm, SM; Chiari, L .; Thorn, PA; Джонс, ДБ; Chaluvadi, H .; Мэдисон, DH; Нин, CG; Ломанн, Б. (2013). «Динамическое (e, 2e) исследование структурно связанных циклических эфиров тетрагидрофурана, тетрагидропирана и 1,4-диоксана» (PDF) . Журнал химической физики . 139 (3): 034306. DOI : 10,1063 / 1,4813237 . hdl : 2328/26887 .
- ^ Андрус, DW; Джонсон, Джон Р. (1943). «Тетрагидропиран» . Органический синтез . 23 : 90. DOI : 10,15227 / orgsyn.023.0090 .; Сборник , 3 , с. 794
- ^ Эрл, РА; Таунсенд, LB (1981). «Метил-4-гидрокси-2-бутиноат» . Органический синтез . 60 : 81. DOI : 10,15227 / orgsyn.060.0081 .; Сборник , 7 , с. 334
- ^ Клюге, Артур Ф. (1986). «Диэтил [(2-Тетрагидропиранилокси) метил] фосфонат» . Органический синтез . 64 : 80. DOI : 10,15227 / orgsyn.064.0080 .; Сборник , 7 , с. 160
- ^ Робинсон, Анна; Аггарвал, Вариндер К. (2010). «Асимметричный полный синтез соланделактона E: стереоконтролируемый синтез ядра 2-ен-1,4-диола через последовательность литиирования-борилирования-аллилирования». Angewandte Chemie International Edition . 49 (37): 6673–6675. DOI : 10.1002 / anie.201003236 .
- ^ Ференц Нотхейс, Михай Барток, "Гидрогенолиз связей C – O, C – N и C – X", стр. 416 in, Р. А. Шелдон, Херман ван Беккум (редакторы), Fine Chemicals through Heterogen Catalysis , John Wiley & Sons, 2008 ISBN 3527612971 .
- ^ "Новая органическая номенклатура ИЮПАК - БЮЛЛЕТЕНЬ химической информации" (PDF) .
