Трибутилфосфин представляет собой фосфорорганическое соединение с формулой P (C
4ЧАС
9)
3. Сокращенно или PBu
3, это третичный фосфин . Это маслянистая жидкость комнатной температуры с тошнотворным запахом. Он медленно реагирует с кислородом воздуха и быстро с другими окислителями с образованием соответствующего оксида фосфина . Обычно это делается безвоздушным способом .
Имена | |
---|---|
Предпочтительное название IUPAC Трибутилфосфан | |
Другие названия Трибутилфосфин | |
Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
ECHA InfoCard | 100.012.410 |
Номер ЕС |
|
PubChem CID | |
UNII | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
Характеристики | |
C 12 H 27 P | |
Молярная масса | 202,322 г · моль -1 |
Появление | Бесцветная маслянистая жидкость |
Плотность | 0,82 г / мл |
Температура плавления | −60 ° С; -76 ° F; 213 К |
Точка кипения | 240 ° С; 464 ° F; 513 К (150 ° C (302 ° F, 423 K) при 50 мм рт. Ст.) |
незначительный | |
Растворимость | органические растворители, такие как гептан |
Опасности | |
Основные опасности | Вонь, Легковоспламеняющийся, Коррозионный |
R-фразы (устаревшие) | R11 R17 R20 / 21/22 R34 R38 |
NFPA 704 (огненный алмаз) | |
точка возгорания | 117 ° С (243 ° F, 390 К) |
168 ° С (334 ° F, 441 К) | |
Родственные соединения | |
Родственный третичный фосфин | Триметилфосфин Трифенилфосфин |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
проверить ( что есть ?) | |
Ссылки на инфобоксы | |
Подготовка
Трибутилфосфин получают промышленно с помощью hydrophosphination из фосфина с бутена : добавление протекает по радикальному свободному механизму, и поэтому правилу Марковниковой не следует. [1]
- PH
3 + 3CH
2= CHCH
2CH
3 → P (CH
2CH
2CH
2CH
3)
3
Трибутилфосфин может быть получен в лаборатории реакцией соответствующего реактива Гриньяра с трихлоридом фосфора, хотя, поскольку он коммерчески доступен по разумным ценам, редко приходится проводить мелкомасштабное приготовление.
- 3 BuMgCl + PCl
3 → PBu
3 + 3 MgCl
2
Реакции
Трибутилфосфин реагирует с кислородом с образованием оксида фосфина :
- 2 PBu 3 + O 2 → 2 OPBu 3
Поскольку эта реакция протекает очень быстро, с соединением обычно обращаются в инертной атмосфере.
Фосфин также легко алкилируется . Например, бензилхлорид дает соль фосфония : [2]
- PBu 3 + PhCH 2 Cl → [PhCH 2 PBu 3 ] Cl
Трибутилфосфин является обычным лигандом для получения комплексов переходных металлов в низких степенях окисления . Он дешевле и менее чувствителен к воздуху, чем триметилфосфин и другие триалкилфосфины. Хотя его комплексы обычно хорошо растворимы, их часто труднее кристаллизовать по сравнению с комплексами более жестких фосфинов. Кроме того, свойства ЯМР 1H интерпретировать труднее и могут маскировать сигналы для других лигандов. По сравнению с другими третичными фосфинами , он компактный ( угол конуса : 136 °) и основной ( χ-параметр : 5,25 см -1 ) [3]
Использовать
Трибутилфосфин находит некоторое промышленное применение в качестве катализатора модификатора в кобальте -catalyzed гидроформилирования из алкенов , где оно значительно увеличивает соотношение количества неразветвленных альдегидов с разветвленной цепью альдегидов в смеси продуктов. [4] Однако трициклогексилфосфин даже более эффективен для этой цели (хотя и более дорог), и в любом случае родиевые катализаторы обычно предпочтительнее кобальтовых катализаторов гидроформилирования алкенов.
Это предшественник пестицида 2,4-дихлорбензилтрибутилфосфонийхлорид («Phosfleur»). [2]
Хотя трибутилфосфин обычно считается токсичным, его биологическими эффектами можно управлять с помощью стратегий доставки лекарств. Например, фотоактивируемая версия трибутилфосфина использовалась для индукции разрыва дисульфидной связи и восстановительного стресса в живых клетках. [5]
Запах
Основное лабораторное неудобство трибутилфосфина - его неприятный запах.
Опасности
Трибутилфосфин умеренно токсичен, его LD50 составляет 750 мг / кг (перорально, крысы). [2]
Рекомендации
- ^ Трофимов, Борис А .; Арбузова, Светлана Н .; Гусарова, Нина К. (1999). «Фосфин в синтезе фосфорорганических соединений». Российские химические обозрения . 68 (3): 215–227. DOI : 10,1070 / RC1999v068n03ABEH000464 .
- ^ a b c Юрген Свара, Норберт Веферлинг и Томас Хофманн «Соединения фосфора, органические» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, 2006, Wiley-VCH, Weinheim. DOI : 10.1002 / 14356007.a19_545.pub2
- ^ Рахман, ММ; Лю, HY; Prock, A .; Гиринг, WP (1987). «Стерические и электронные факторы, влияющие на связывание переходный металл – фосфор (III)». Металлоорганические соединения . 6 (3): 650–58. DOI : 10.1021 / om00146a037 .
- ^ Bell, P .; Rupilus, W .; Азингер, Ф. (1968). "Zur Frage der Isomerenbildung bei der Hydroformylierung Höhermolekularer Olefine mit Komplexen Kobalt- und Rhodiumkatalysatoren". Tetrahedron Lett. 9 (29): 3261–66. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (00) 89542-8 .
- ^ Тирла, А .; Ривера-Фуэнтес, П. (2016). «Разработка фотоактивируемого фосфинового зонда для индукции внутриклеточного редукционного стресса с точностью до одной клетки». Энгью. Chem. Int. Эд . 55 (47): 14709–14712. DOI : 10.1002 / anie.201608779 . ЛВП : 20.500.11850 / 123593 .
Внешние ссылки
- Данные ЯМР для трибутилфосфина
- Паспорт безопасности материала
- Использование трибутилфосфина для восстановления дисульфидных связей в белках