Перхлорметилмеркаптан

Перхлорметилмеркаптан
Имена


Предпочтительное имя IUPAC Трихлорметилтиогипохлорит
Другие имена Трихлорметансульфенилхлорид Трихлорметилхлорид серы Клэрсит
Идентификаторы
Количество CAS	594-42-3^Д
3D модель ( JSmol )	Интерактивное изображение
ЧЭМБЛ	ЧЕМБЛ3188766
ХимПаук	11176^Д
Информационная карта ECHA	100.008.948
Номер ЕС	209-840-4
PubChem CID	11666
номер РТЭКС	PB0370000
УНИИ	КК489ОИИ9М^Д
Номер ООН	1670
Панель управления CompTox ( EPA )	DTXSID6025854
ИнЧИ InChI=1S/CCl4S/c2-1(3,4)6-5^Д Ключ: RYFZYYUIAZYQLC-UHFFFAOYSA-N^Д InChI=1S/CCl4S/c2-1(3,4)6-5
УЛЫБКИ ClC(Cl)(Cl)SCl
Характеристики
Химическая формула	С Cl ₄S
Молярная масса	185,87 г·моль ^-1
Появление	Маслянистая, желтая жидкость
Запах	неприятный, резкий запах
Плотность	1,72 г/см ³
Температура плавления	-44 ° С (-47 ° F, 229 К)
Точка кипения	От 147 до 148 ° C (от 297 до 298 ° F; от 420 до 421 К)
Растворимость в воде	нерастворимый
журнал P	3,47 (оценка)
Давление газа	0,4 кПа (при 20 °C)
Опасности
Маркировка СГС :
Пиктограммы
Сигнальное слово	Опасность
Заявления об опасности	Х301 , Х311 , Х312 , Х314 , Х330 , Х335
Заявления о мерах предосторожности	P260 , P261 , P264 , P270 , P271 , P280 , P284 , P301+P310 , P301+P330+P331 , P302+P352 , P303+P361+P353 , P304+P340 , P305+P351+ P338 , P320 , P320 , P320 П321 , П322 , П330 , П361 , П363 , П403 + П233 , П405 , П501
NFPA 704 (огненный алмаз)	3 0 2
Смертельная доза или концентрация (LD, LC):
ЛД ₅₀ ( средняя доза )	82,6 мг/кг (крыса, перорально) ^[2]
LC ₅₀ ( средняя концентрация )	11 частей на миллион (крыса, 1 час) 16 частей на миллион (крыса, 1 час) 9 частей на миллион (мышь, 3 часа) 38 частей на миллион (мышь, 2 часа) 11 частей на миллион (крыса, 1 час) ^[2]
LC _Lo ( самый низкий опубликованный )	388 частей на миллион (человек, 10 мин) 46 частей на миллион (мышь, 10 минут) ^[2]
NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США):
PEL (допустимый)	TWA 0,1 ppm (0,8 мг/м ³ ) ^[1]
REL (рекомендуется)	TWA 0,1 ppm (0,8 мг/м ³ ) ^[1]
IDLH (Непосредственная опасность)	10 частей на миллион ^[1]
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
Н проверить ( что ?)^ДН
Ссылки на информационные ящики

Перхлорметилмеркаптан представляет собой сероорганическое соединение с формулой CCl ₃ SCl . В основном используется как промежуточный продукт для синтеза красителей и фунгицидов ( каптан , фолпет ). Это бесцветное масло, хотя коммерческие образцы желтоватые. Он нерастворим в воде, но растворим в органических растворителях. Имеет неприятный, невыносимый, едкий запах. Перхлорметилмеркаптан - это первоначальное название. Систематическое название — трихлорметансульфенилхлорид, потому что соединение представляет собой сульфенилхлорид , а не меркаптан . ^[3]

История

Он использовался французами в качестве боевого отравляющего вещества в битве при Шампани в 1915 году. Вскоре после этого от использования в военное время отказались из-за явных предупредительных свойств, разложения в присутствии железа и стали и легкого удаления паров древесным углем. ^[4]

Подготовка

Способ получения перхлорметилмеркаптана был впервые описан Ратке в 1873 г. ^[3] и используется до сих пор. Сероуглерод хлорируют с использованием йодного катализатора. Следующие уравнения работают наиболее эффективно при температурах ниже примерно 30 °C:

CS ₂ + 3 Cl ₂ → CCl ₃ SCl + SCl ₂

2CS ₂ + 5 Cl ₂ → 2 CCl ₃ SCl + S ₂ Cl ₂

При более высоких температурах хлорирование дает четыреххлористый углерод и дополнительные хлориды серы. ^[5] Образование побочных продуктов можно подавить, проводя реакцию в присутствии дикетонов . ^[6] Другим побочным продуктом является тиофосген . Более летучие побочные продукты, такие как четыреххлористый углерод и дихлорид серы , можно удалить перегонкой . Отделение перхлорметилмеркаптана от S ₂ Cl ₂ перегонкой является сложной задачей, поскольку их точки кипения очень близки. Другой образующийся побочный продукт – гексахлорэтан.. Сообщалось об инновациях в основном методе Ратке. ^[6]

Реактивность

Соединение медленно гидролизуется: ^[6]

CSCl ₄ + 2H ₂ O → CO ₂ + 4HCl + S

Соединение вызывает коррозию большинства металлов. Реагирует с железом, выделяя четыреххлористый углерод. Перхлорметилмеркаптан окисляют азотной кислотой до трихлорметансульфонилхлорида (Cl ₃ CSO ₂ Cl), белого твердого вещества. ^[4]

Токсичность

Животное	Оральный	Вдыхание	внутрибрюшинно	внутривенно	Кожа	Глаза
Крыса	82,6 мг/кг	11 частей на миллион/1 час	25 мг/кг
мышь	400 мг/кг	296 г/м ³ /2ч	10 мг/кг	56 мг/кг
Кролик					1410 мг/кг
Морская свинка					500 мкл/кг	50 мкг/24 ч ^[7]

Когда он нагревается или находится в огне, он будет выделять токсичные и едкие газы. Он также очень токсичен при вдыхании или впитывании через кожу. ^[3]

По крайней мере два механизма могут объяснить токсичность перхлорметилмеркаптана, как предположил Althoff (1973). Первый механизм представляет собой реакцию между перхлорметилмеркаптаном и биологическими функциональными группами, такими как гидроксильные, сульфгидрильные, амино и карбоксильные группы. Это приводит к инактивации ключевых ферментов. Второй основной реакцией является гидролиз с образованием соляной кислоты. ^[3]

использованная литература

^ a b c Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. "#0489" . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
^ a b c "Перхлорметилмеркаптан" . Немедленно опасные для жизни или здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
^ a b c d Комитет по рекомендуемым уровням острого воздействия, Комитет по токсикологии, Национальный исследовательский совет, (2011 г.), Рекомендуемые уровни острого воздействия для отдельных переносимых по воздуху химических веществ.
^ a b Сосновский, Джордж "Химия трихлорметансульфенилхлорида" Chemical Reviews 1958, том 58, 509-40. DOI : 10.1021/ cr50021a003
^ Манчиу Д.С. Лэй, Митчелл В. Зауэрхофф и Дональд Р. Сондерс «Сероуглерод» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, 2000, Wiley-VCH, Вайнхайм. дои : 10.1002/14356007.a05_185
^ a b c Greco, C., (1978), Производство перхлорметилмеркаптана, Stauffer Chemical Company, Westport, Conn.
^ Каталог поставщиков химикатов, компаний, производящих индивидуальный синтез, и производителей оборудования.

внешняя ссылка

CDC - Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям

[PGCH-1] Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. "#0489" . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).

[IDLH-2] "Перхлорметилмеркаптан" . Немедленно опасные для жизни или здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).

[Committeeon-3] Комитет по рекомендуемым уровням острого воздействия, Комитет по токсикологии, Национальный исследовательский совет, (2011 г.), Рекомендуемые уровни острого воздействия для отдельных переносимых по воздуху химических веществ.

[Sosnovxky-4] Сосновский, Джордж "Химия трихлорметансульфенилхлорида" Chemical Reviews 1958, том 58, 509-40. DOI : 10.1021/ cr50021a003

[5] Манчиу Д.С. Лэй, Митчелл В. Зауэрхофф и Дональд Р. Сондерс «Сероуглерод» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, 2000, Wiley-VCH, Вайнхайм. дои : 10.1002/14356007.a05_185

[Greco-6] Greco, C., (1978), Производство перхлорметилмеркаптана, Stauffer Chemical Company, Westport, Conn.

[7] Каталог поставщиков химикатов, компаний, производящих индивидуальный синтез, и производителей оборудования.