Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Оксид вольфрама (VI) , также известный как триоксид вольфрама или вольфрамовый ангидрид , WO 3 , представляет собой химическое соединение, содержащее кислород и вольфрам переходного металла . Его получают как промежуточный продукт при извлечении вольфрама из минералов. [1] Вольфрамовые руды обрабатываются щелочами для получения WO 3 . Дальнейшая реакция с углеродом или газообразным водородом восстанавливает триоксид вольфрама до чистого металла. [ необходима цитата ]

2 WO 3 + 3 C → 2 W + 3 CO 2 (высокая температура)
WO 3 + 3 H 2 → W + 3 H 2 O (550 - 850 ° C)

Оксид вольфрама (VI) встречается в природе в форме гидратов , которые включают минералы: вольфрам WO 3 · H 2 O, меймацит WO 3 · 2H 2 O и гидровольфрам (того же состава, что и меймацит, но иногда пишется как H 2 WO 4. ). Эти минералы от редких до очень редких вторичных минералов вольфрама.

История [ править ]

В 1841 году химик по имени Роберт Оксланд дал первые методики получения триоксида вольфрама и вольфрамата натрия . [2] Вскоре после этого он получил патенты на свою работу и считается основоположником систематической химии вольфрама. [2]

Подготовка [ править ]

Триоксид вольфрама можно получить несколькими способами. CaWO 4 , или шеелитовые , дают возможность взаимодействовать с HCl с получением вольфрамовой кислоты , который разлагается в WO 3 и воды при высоких температурах. [1]

CaWO 4 + 2 HCl → CaCl 2 + H 2 WO 4
H 2 WO 4H2O + WO 3

Другой распространенный способ синтезировать WO 3 является прокаливанием из паравольфрамата аммония (APT) в окислительных условиях: [2]

(NH 4 ) 10 [H 2 W 12 O 42 ] • 4 H 2 O → 12 WO 3 + 10 NH 3 + 10 H2О

Структура и свойства [ править ]

Кристаллическая структура триоксида вольфрама зависит от температуры. Он тетрагональный при температурах выше 740 ° C, ромбический от 330 до 740 ° C, моноклинный от 17 до 330 ° C, триклинный от -50 до 17 ° C и снова моноклинный при температурах ниже -50 ° C. [3] Наиболее распространенная структура WO 3 - моноклинная с пространственной группой P2 1 / n. [2]

Триоксид вольфрама является сильным окислителем : он реагирует с редкоземельными элементами, железом, медью, алюминием, марганцем, цинком, хромом, молибденом, углеродом, водородом и серебром, восстанавливаясь до чистого металлического вольфрама. Реакция с золотом и платиной превращает ее в диоксид. [ необходима цитата ]

WO 3 + 2 Fe → W + Fe 2 O 3
2WO 3 + Pt → 2 WO 2 + PtO 2

Использует [ редактировать ]

Триоксид вольфрама используется в повседневной жизни для многих целей. Он часто используется в промышленности для производства вольфраматов для рентгеновских экранных люминофоров , для огнезащитных тканей [4] и в датчиках газов. [5] Благодаря насыщенному желтому цвету WO 3 также используется в качестве пигмента в керамике и красках. [1]

В последние годы триоксид вольфрама использовался в производстве электрохромных окон или умных окон . Эти окна представляют собой электрически переключаемые стекла, которые изменяют свойства пропускания света под действием приложенного напряжения. [6] [7] Это позволяет пользователю тонировать окна, изменяя количество проходящего тепла или света.

2010 - AIST сообщает о квантовом выходе 19% при фотокаталитическом расщеплении воды с использованием фотокатализатора из оксида вольфрама, усиленного цезием. [8]

В 2013 году путем селективного фотоосаждения благородного металла на поверхность желаемого оксида (на TiO 2 или WO 3 ) были получены высокофотокаталитически активные композиты оксид диоксида титана / вольфрама (VI) / благородный металл ( Au и Pt ) по отношению к щавелевой кислоте. . Композит показал скромные характеристики производства водорода . [9]

В 2016 году методом гидротермального синтеза были получены полупроводники из триоксида вольфрама с регулируемой формой . Из этих полупроводников были приготовлены композитные системы с коммерческим TiO 2 . Эти композитные системы показали более высокую фотокаталитическую активность, чем коммерческий TiO 2 (Evonik Aeroxide P25), в отношении разложения фенола и метилового оранжевого . [10] [11]

Недавно некоторые исследовательские группы продемонстрировали, что неметаллические поверхности, такие как оксиды переходных металлов (WO 3 , TiO 2 , Cu 2 O, MoO 3 и ZnO и т. Д.), Могут служить потенциальным кандидатом для подложек для рамановской спектроскопии с усиленной поверхностью и их характеристики могут быть сопоставимы или даже выше, чем у обычно используемых элементов из благородных металлов. [12] [13] Есть два основных механизма для этого приложения. Во-первых, усиление рамановского сигнала регулировалось переносом заряда между молекулами красителя и материалами подложки WO 3 . [14] Другой - использовать электрическую настройку плотности дефектов в WO 3материалов с помощью контроля тока утечки оксидов, чтобы модулировать коэффициент усиления эффекта SERS. [15]


Ссылки [ править ]

  1. ^ a b c Патнаик, Прадёт (2003). Справочник неорганических химических соединений . Макгроу-Хилл. ISBN 978-0-07-049439-8. Проверено 6 июня 2009 .
  2. ^ a b c d Ласснер, Эрик и Вольф-Дитер Шуберт (1999). Вольфрам: свойства, химия, технология элемента, сплавов и химических соединений . Нью-Йорк: Kluwer Academic. ISBN 978-0-306-45053-2.
  3. ^ HA Wriedt: Система OW (кислород-вольфрам). В: Бюллетень фазовых диаграмм сплавов. 10, 1989, С. 368, DOI : 10.1007 / BF02877593 .
  4. ^ "Триоксид вольфрама". Индекс Мерк, том 14, 2006 г.
  5. ^ Дэвид Э Уильямс и др., "Моделирование отклика полупроводника из оксида вольфрама в качестве датчика газа для измерения озона", Meas. Sci. Technol. 13 923, DOI : 10.1088 / 0957-0233 / 13/6/314
  6. ^ Ли, WJ; Fang, YK; Хо, Джих-Иер; Hsieh, WT; Тинг, SF; Хуанг, Даоян; Хо, Фанг С. (2000). «Влияние поверхностной пористости на электрохромные характеристики пленок триоксида вольфрама (WO3)». Журнал электронных материалов . 29 (2): 183–187. DOI : 10.1007 / s11664-000-0139-8 .
  7. ^ KJ Patel и др., Электрохромные устройства с полностью сплошной тонкой пленкой, состоящие из слоев ITO / NiO / ZrO2 / WO3 / ITO, J. Nano-Electron. Phys. 5 № 2, 02023 (2013)
  8. Разработка высокопроизводительного фотокатализатора с поверхностной обработкой цезием. Архивировано 20 мая 2010 г. на Wayback Machine.
  9. ^ Karácsonyi, É .; Baia, L .; Домби, А .; Danciu, V .; Mogyorósi, K .; Pop, LC; Kovács, G .; Coşoveanu, V .; Vulpoi, A .; Саймон, С .; Пап, З. (2013). «Фотокаталитическая активность наноархитектур TiO2 / WO3 / благородный металл (Au или Pt), полученных селективным фотоосаждением». Катализ сегодня . 208 : 19–27. DOI : 10.1016 / j.cattod.2012.09.038 .
  10. ^ Секели, И., и др. Синтез микро- / нанокристаллов WO 3 заданной формы и фотокаталитическая активность композитов WO 3 / TiO 2 (2016) Материалы, 9 (4) .
  11. ^ Байя, Л. и др. Приготовление композитных фотокатализаторов TiO 2 / WO 3 путем регулирования поверхностного заряда полупроводников (2016) Материаловедение в обработке полупроводников, 42, стр. 66-71
  12. Перейти ↑ G. Ou (2018). «Настройка дефектов оксидов при комнатной температуре восстановлением лития» . Nature Communications . 9 (1302): 1302. DOI : 10.1038 / s41467-018-03765-0 . PMC 5882908 . PMID 29615620 .  
  13. ^ С. Херст (2011). «Использование химического усиления комбинационного рассеяния света: путь к биодетекции на основе оксида металла». Журнал физической химии C . 115 (3): 620–630. DOI : 10.1021 / jp1096162 .
  14. ^ В. Лю (2018). «Повышенная чувствительность спектроскопии комбинационного рассеяния света с улучшенной поверхностью на металлическом оксиде вольфрама за счет синергетического эффекта взаимодействия поверхностного плазмонного резонанса и переноса заряда» . Журнал писем по физической химии . 9 (14): 4096–4100. DOI : 10.1021 / acs.jpclett.8b01624 . PMID 29979872 . 
  15. Перейти ↑ C. Zhou (2019). «Электрическая настройка улучшения SERS за счет точного контроля плотности дефектов» (PDF) . Прикладные материалы и интерфейсы ACS . 11 (37): 34091–34099. DOI : 10.1021 / acsami.9b10856 . PMID 31433618 .  

Внешние ссылки [ править ]

  • Международная ассоциация вольфрамовой промышленности
  • Приготовление электрохромных пленок триоксида вольфрама
  • Сигма Олдрич (поставщик)