Коричный альдегид
Коричный альдегид представляет собой органическое соединение с формулой ( ) C 6 H 5 CH=CHCHO. Встречаясь в природе преимущественно в виде транс ( Е ) изомера, он придает корице ее вкус и запах . [1] Это фенилпропаноид , который в природе синтезируется шикиматным путем . [2] Эта бледно-желтая вязкая жидкость встречается в коре коричных деревьев и других видов рода Cinnamomum .. Эфирное масло корицы корицы на 90% состоит из коричного альдегида. [3] Коричный альдегид разлагается до стирола из-за окисления в результате плохих условий хранения или транспортировки. Стирол особенно образуется при высокой влажности и высоких температурах. По этой причине корица содержит небольшое количество стирола. [4]
Коричный альдегид был выделен из эфирного масла корицы в 1834 году Жаном-Батистом Дюма и Эженом-Мельхиором Пелиго [5] и синтезирован в лаборатории итальянским химиком Луиджи Кьоцца в 1854 году. [6]
Натуральный продукт – транскоричный альдегид. Молекула состоит из бензольного кольца, присоединенного к ненасыщенному альдегиду. Таким образом, молекулу можно рассматривать как производное акролеина . Его цвет обусловлен переходом π → π*: усиление сопряжения по сравнению с акролеином смещает эту полосу в сторону видимого. [7]
Коричный альдегид широко распространен, а близкородственные соединения дают начало лигнину . Все такие соединения биосинтезируются из фенилаланина , который подвергается конверсии. [8]
Биосинтез коричного альдегида начинается с дезаминирования L - фенилаланина в коричную кислоту под действием фенилаланинаммиаклиазы (ФАЛ). [9] [10] PAL катализирует эту реакцию путем неокислительного дезаминирования. Это дезаминирование основано на протезной группе MIO PAL. [11] PAL дает трансциннамовую кислоту. На втором этапе 4-кумарат-КоА-лигаза (4CL) превращает коричную кислоту в циннамоил-КоА путем лигирования кислоты и тиола . [9] 4CL использует АТФ для катализа образования циннамоил-КоА. [12] 4CL осуществляет эту реакцию в два этапа. [13]4CL образует ангидрид гидроксициннамат-АМФ с последующей нуклеофильной атакой на карбонил ациладенилата. [14] Наконец, циннамоил-КоА восстанавливается НАДФН, катализируемой CCR (циннамоил-КоА редуктазой), с образованием циннамальдегида. [9] [15]
Существует несколько методов лабораторного синтеза, но наиболее экономично коричный альдегид получают путем перегонки с водяным паром масла коры корицы. Соединение может быть получено из родственных соединений, таких как коричный спирт ( спиртовая форма коричного альдегида), но первым синтезом из неродственных соединений была альдольная конденсация бензальдегида и ацетальдегида ; этот процесс был запатентован Генри Ричмондом 7 ноября 1950 г. [16]