Гидразин - неорганическое соединение с химической формулой N
2ЧАС
4. Это простой гидрид пниктогена и бесцветная легковоспламеняющаяся жидкость с запахом аммиака .
Гидразин гидрат | |||
Имена | |||
---|---|---|---|
Систематическое название ИЮПАК Гидразин [2] | |||
Другие названия | |||
Идентификаторы | |||
3D модель ( JSmol ) | |||
3DMet | |||
878137 | |||
ЧЭБИ | |||
ЧЭМБЛ | |||
ChemSpider | |||
ECHA InfoCard | 100,005,560 | ||
Номер ЕС |
| ||
190 | |||
КЕГГ | |||
MeSH | Гидразин | ||
PubChem CID | |||
Номер RTECS |
| ||
UNII | |||
Номер ООН | 2029 г. | ||
Панель управления CompTox ( EPA ) | |||
| |||
| |||
Характеристики | |||
N 2ЧАС 4 | |||
Молярная масса | 32,0452 г · моль -1 | ||
Появление | Бесцветная дымящая маслянистая жидкость [3] | ||
Запах | Аммиак -как [3] | ||
Плотность | 1,021 г · см −3 | ||
Температура плавления | 2 ° С; 35 ° F; 275 К | ||
Точка кипения | 114 ° С; 237 ° F; 387 К | ||
Смешивается [3] | |||
журнал P | 0,67 | ||
Давление газа | 1 кПа (при 30,7 ° C) | ||
Кислотность (p K a ) | 8,10 (N 2 H 5 + ) [4] | ||
Основность (p K b ) | 5,90 | ||
Конъюгированная кислота | Гидразиниум | ||
Показатель преломления ( n D ) | 1,46044 (при 22 ° C) | ||
Вязкость | 0,876 сП | ||
Состав | |||
Молекулярная форма | Треугольная пирамидальная на N | ||
Дипольный момент | 1,85 D [5] | ||
Термохимия | |||
Стандартная мольная энтропия ( S | 121,52 Дж · К −1 · моль −1 | ||
Std энтальпия формации (Δ F H ⦵ 298 ) | 50,63 кДж · моль -1 | ||
Опасности | |||
Паспорт безопасности | ICSC 0281 | ||
Пиктограммы GHS | |||
Сигнальное слово GHS | Опасность | ||
Положения об опасности GHS | H226 , H301 , H311 , H314 , H317 , H331 , H350 , H410 | ||
Меры предосторожности GHS | P201 , P261 , P273 , P280 , P301 + 310 , P305 + 351 + 338 | ||
NFPA 704 (огненный алмаз) | 4 4 3 | ||
точка возгорания | 52 ° С (126 ° F, 325 К) | ||
самовоспламенения температуру | От 24 до 270 ° C (от 75 до 518 ° F, от 297 до 543 K) | ||
Пределы взрываемости | 1,8–99,99% | ||
Смертельная доза или концентрация (LD, LC): | |||
LD 50 ( средняя доза ) | 59–60 мг / кг (перорально крысам, мышам) [6] | ||
ЛК 50 ( средняя концентрация ) | 260 частей на миллион (крыса, 4 часа) 630 частей на миллион (крыса, 1 час) 570 частей на миллион (крыса, 4 часа) 252 частей на миллион (мышь, 4 часа) [7] | ||
NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США): | |||
PEL (Допустимо) | TWA 1 ppm (1,3 мг / м 3 ) [кожа] [3] | ||
REL (рекомендуется) | Ca C 0,03 частей на миллион (0,04 мг / м 3 ) [2 часа] [3] | ||
IDLH (Непосредственная опасность) | Ca [50 частей на миллион] [3] | ||
Родственные соединения | |||
Другие анионы | Тетрафторгидразин перекиси водорода дифосфин дифосфора тетраиодид | ||
Другие катионы | Органические гидразины | ||
Связанные бинарные азаны | Аммиак Триазан | ||
Родственные соединения | Diazene триазен тетразен Diphosphene | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |||
проверить ( что есть ?) | |||
Ссылки на инфобоксы | |||
Гидразин очень токсичен, если с ним не обращаться в растворе, например, с гидразингидратом ( NH
2NH
2 · XH
2О ). По состоянию на 2015 год [Обновить]мировой рынок гидразингидрата составил 350 миллионов долларов. [8] гидразин в основном используются в качестве вспенивающего агента при подготовке полимерных пен , но приложения также включают его использование в качестве предшественника для полимеризации катализаторов , фармацевтических препаратов , агрохимикатов и, а также долгосрочный сохраняемый пропеллент для In- пространства движените космическую летательный аппарат.
Около двух миллионов тонн гидразингидрата было использовано в пенообразователях в 2015 году. Кроме того, гидразин используется в различных ракетных топливах и для приготовления прекурсоров газа, используемых в подушках безопасности . Гидразин используется в обеих ядерных и обычных электрической электростанции паровых циклов в качестве поглотителя кислорода в концентрацию контроля растворенного кислорода в попытке уменьшить коррозию. [9]
Гидразины относятся к классу органических веществ, полученных путем замены одного или нескольких атомов водорода в гидразине на органическую группу. [10]
Использует
Производители газа и топливо
В основном гидразин используется в качестве предшественника вспенивателей . Конкретные соединения включают азодикарбонамид и азобисизобутиронитрил , которые производят 100–200 мл газа на грамм прекурсора. В родственном применении азид натрия , газообразующий агент в подушках безопасности , получают из гидразина путем реакции с нитритом натрия . [10]
Гидразин также используется в качестве топлива для длительного хранения на борту космических аппаратов, таких как миссии Dawn на Цереру и Весту, а также для снижения концентрации растворенного кислорода в воде, используемой в больших промышленных котлах, и контроля pH. F-16 реактивных истребителей, Eurofighter Typhoon , Спейс Шаттл , и U-2 самолета - разведчика использование гидразина в качестве топлива их вспомогательных силовых установок . [11]
Прекурсор пестицидов и фармацевтических препаратов
Гидразин является предшественником нескольких фармацевтических препаратов и пестицидов. Часто эти применения включают преобразование гидразина в гетероциклические кольца, такие как пиразолы и пиридазины . Примеры коммерциализированных биологически активных производных гидразина включают цефазолина , ризатриптаны , анастрозол , флуконазол , Метазахлор , метамитрон , метрибузин , паклобутразол , diclobutrazole , пропиконазол , гидразин сульфат , [12] диимид , триадимефон , [10] и dibenzoylhydrazine .
Соединения гидразина могут быть эффективными в качестве активных ингредиентов в смеси с другими сельскохозяйственными химикатами или в сочетании с ними, такими как инсектициды, митициды, нематициды, фунгициды, противовирусные агенты, аттрактанты, гербициды или регуляторы роста растений. [13]
Мелкие, нишевые и исследовательские
Итальянский производитель катализаторов Acta (химическая компания) предложил использовать гидразин в качестве альтернативы водороду в топливных элементах . Основное преимущество использования гидразина заключается в том, что он может производить на 200 мВт / см 2 больше, чем аналогичный водородный элемент, без необходимости использования дорогостоящих платиновых катализаторов. [14] Поскольку топливо является жидким при комнатной температуре, с ним легче обращаться и хранить, чем с водородом. При хранении гидразина в баке полный двойной связью углерод - кислород карбонила , топливо вступает в реакцию и образует безопасное твердое вещество называется гидразона . После промывки резервуара теплой водой выделяется жидкий гидразингидрат. Гидразин имеет более высокую электродвижущую силу 1,56 В по сравнению с 1,23 В для водорода. Гидразин распадается в клетке с образованием азота и водорода, которые связываются с кислородом, высвобождая воду. [14] Гидразин использовался в топливных элементах, производимых Allis-Chalmers Corp. , в том числе в некоторых, которые обеспечивали электроэнергией космические спутники в 1960-х годах.
Смесь 63% гидразина, 32% нитрата гидразина и 5% воды является стандартным топливом для экспериментальных жидкостных артиллерийских орудий с объемной загрузкой . Топливная смесь, указанная выше, является одной из наиболее предсказуемых и стабильных, с плоским профилем давления во время выстрела. Пропуски воспламенения обычно вызваны неправильным зажиганием. Движение оболочки после неправильного воспламенения вызывает образование большого пузыря с большей площадью поверхности воспламенения, а большая скорость выделения газа вызывает очень высокое давление, иногда включая катастрофические разрушения трубок (например, взрывы). [15] С января по июнь 1991 года Исследовательская лаборатория армии США провела обзор ранних программ жидкостного ракетного оружия с объемной загрузкой на предмет возможного соответствия программе электротермических химических двигателей. [15]
Военно- воздушные силы США (USAF) регулярно используют H-70, смесь 70% гидразина и 30% воды, в операциях с использованием истребителя General Dynamics F-16 «Fighting Falcon» и разведывательного самолета Lockheed U-2 «Dragon Lady». . Одноструйный двигатель F-16 использует гидразин для питания своей аварийной силовой установки (EPU), которая обеспечивает аварийную электрическую и гидравлическую энергию в случае возникновения пламени двигателя. EPU активируется автоматически или вручную под управлением пилота в случае потери гидравлического давления или электроэнергии для обеспечения аварийного управления полетом. Одинарный реактивный двигатель U-2 использует гидразин для питания своей системы аварийного запуска (ESS), которая обеспечивает высоконадежный метод перезапуска двигателя в полете в случае остановки. [16]
Ракетное топливо
Гидразин впервые был использован в качестве компонента ракетного топлива во время Второй мировой войны . Смесь 30% по весу с 57% метанола ( в немецких Люфтваффе называлась M-Stoff ) и 13% воды, немцы называли C-Stoff . [17] Смесь использовалась для приведения в действие реактивного истребителя Messerschmitt Me 163B , в котором в качестве окислителя использовался немецкий высокопрочный пероксид T-Stoff . Несмешанный гидразин назывался немцами B-Stoff , это обозначение также использовалось позже для топлива этанол / вода для ракеты V-2 .
Гидразин используется в качестве монотоплива малой мощности для маневрирующих двигателей космических кораблей и для питания вспомогательных силовых установок (ВСУ) космического корабля " Шаттл ". Кроме того, при конечном спуске космических кораблей часто используются монотопливные ракетные двигатели, работающие на гидразине. Такие двигатели использовались на спускаемых аппаратах программы "Викинг" в 1970-х годах, а также на марсоходах " Феникс" (май 2008 г.), " Любопытство" (август 2012 г.) и " Персеверанс" (февраль 2021 г.).
Во всех двигателях с монотопливом на гидразине гидразин пропускается через катализатор, такой как металлический иридий, нанесенный на оксид алюминия с большой площадью поверхности (оксид алюминия), что вызывает его разложение на аммиак , газообразный азот и газообразный водород в соответствии со следующим реакции: [18]
Первые две реакции являются чрезвычайно экзотермическими ( температура в каталитической камере может достигать 800 ° C за несколько миллисекунд [19] ), и они производят большие объемы горячего газа из небольшого объема жидкости [20], что делает гидразин довольно эффективным двигателем малой тяги. порох с удельным импульсом вакуума около 220 секунд. [21] Реакция 2 является наиболее экзотермической, но производит меньшее количество молекул, чем реакция 1. Реакция 3 является эндотермической и возвращает эффект реакции 2 к тому же эффекту, что и только реакция 1 (более низкая температура, большее количество молекулы). Структура катализатора влияет на долю NH 3, который диссоциирует в реакции 3; более высокая температура желательна для ракетных двигателей, в то время как больше молекул желательно, когда реакции предназначены для производства большего количества газа. [ необходима цитата ]
Другими вариантами гидразина , которые используются в качестве ракетного топлива, являются монометилгидразин (CH 3 ) NH (NH 2 ) (также известный как MMH) и несимметричный диметилгидразин (CH 3 ) 2 N (NH 2 ) (также известный как UDMH). Эти производные используются в двухкомпонентном ракетном топливе, часто вместе с тетроксидом диазота N 2 O 4 . Эти реакции чрезвычайно экзотермичны, и горение также является гиперголическим (горение начинается без какого-либо внешнего возгорания). [22]
В аэрокосмической промышленности продолжаются усилия по замене гидразина и других высокотоксичных веществ. Многообещающие альтернативы включают нитрат гидроксиламмония , 2-диметиламиноэтилазид (ДМАЗ) [23] и энергичные ионные жидкости. [ необходима цитата ]
Профессиональные опасности
Воздействие на здоровье
Возможные пути воздействия гидразина включают через кожу, глаза, вдыхание и прием внутрь. [24]
Воздействие гидразина может вызвать раздражение кожи / контактный дерматит и жжение, раздражение глаз / носа / горла, тошноту / рвоту, одышку, отек легких, головную боль, головокружение, угнетение центральной нервной системы, летаргию, временную слепоту, судороги и кому. Воздействие также может вызвать повреждение органов печени, почек и центральной нервной системы. [24] [25] Гидразин задокументирован как сильный сенсибилизатор кожи с потенциалом перекрестной сенсибилизации к производным гидразина после первоначального воздействия. [26] В дополнение к рассмотренному выше профессиональному использованию гидразин также возможен в небольших количествах через табачный дым. [25]
Официальное руководство США по гидразину как канцерогену неоднозначно, но в целом признается потенциальное канцерогенное действие. Национальный институт по охране труда и промышленной гигиене (NIOSH) перечисляет его в качестве «потенциального профессионального канцерогена». Национальная программа токсикологии (NTP) считает, что это "разумно ожидается, что это канцероген для человека". Американская конференция правительственных промышленных гигиенистов (ACGIH) сорта гидразин как «A3-подтвержденный канцероген для животных с неизвестными последствиями для людей». Агентство по охране окружающей среды США (EPA) классифицирует его как «B2 - вероятный канцероген для человека, основанный на данных исследований на животных». [27]
Международное агентство по изучению рака (IARC) оценивает гидразин как «2A - вероятно, канцерогенный для человека» с положительной ассоциацией, наблюдаемой между воздействием гидразина и раком легких. [28] На основе когортных и перекрестных исследований профессионального воздействия гидразина комитет Национальной академии наук , инженерии и медицины пришел к выводу, что существуют убедительные доказательства связи между воздействием гидразина и раком легких, при этом недостаточно доказательств связи с рак на других участках. [29] Европейская комиссия «s Научный комитет по охране труда Пределы воздействия (SCOEL) места гидразина в канцероген„группа B-генотоксического канцероген“. Приведенный комитетом генотоксический механизм ссылается на реакцию гидразина с эндогенным формальдегидом и образование ДНК-метилирующего агента. [30]
В случае возникновения чрезвычайной ситуации, связанной с воздействием гидразина, NIOSH рекомендует немедленно снять загрязненную одежду, промыть кожу водой с мылом, а при попадании в глаза снять контактные линзы и промыть глаза водой в течение не менее 15 минут. NIOSH также рекомендует всем, кто может подвергнуться воздействию гидразина, как можно скорее обратиться за медицинской помощью. [24] Не существует конкретных рекомендаций лаборатории после контакта или медицинской визуализации, и медицинское обследование может зависеть от типа и тяжести симптомов. Всемирная организация здравоохранения (ВОЗ) рекомендует потенциальные риски лечить симптоматически с особым вниманием к потенциальным легких и повреждения печени. Предыдущие случаи воздействия гидразина документально подтвердили успех лечения пиридоксином (витамином B6) . [26]
Пределы профессионального воздействия
- Рекомендуемый NIOSH предел воздействия (REL): 0,03 ppm (0,04 мг / м 3 ) 2-часовой потолок [27]
- Допустимый предел воздействия OSHA (PEL): 1 ppm (1,3 мг / м 3 ) 8-часовое средневзвешенное значение по времени [27]
- Пороговое значение ACGIH (TLV): 0,01 ppm (0,013 мг / м 3 ) 8-часовое средневзвешенное значение по времени [27]
Пороговое значение запаха для гидразина составляет 3,7 частей на миллион, поэтому, если рабочий может почувствовать запах аммиака, он, вероятно, превысил предел воздействия. Однако этот порог запаха сильно различается, и его не следует использовать для определения потенциально опасных воздействий. [31]
Для аэрокосмического персонала ВВС США используют руководство по аварийному облучению, разработанное Комитетом по токсикологии Национальной академии наук , которое используется для нестандартного воздействия на население и называется Руководством по краткосрочному воздействию в чрезвычайных ситуациях для населения (SPEGL). SPEGL, который не применяется к профессиональному облучению, определяется как допустимая пиковая концентрация для непредсказуемых, однократных, краткосрочных аварийных воздействий на население и представляет собой редкие воздействия в течение жизни работника. Для гидразина 1-часовой SPEGL составляет 2 ppm, а 24-часовой SPEGL - 0,08 ppm. [32]
Обработка и медицинское наблюдение
Полная программа эпиднадзора за гидразином должна включать систематический анализ биологического мониторинга, медицинского обследования и информации о заболеваемости / смертности. CDC рекомендует резюме наблюдения и образование быть предоставлены для руководителей и работников. Предварительный и периодический медицинский осмотр следует проводить с особым вниманием к потенциальному воздействию гидразина на работу глаз, кожи, печени, почек, кроветворной, нервной и дыхательной систем. [24]
Общие меры контроля, используемые для гидразина, включают в себя технологический корпус, местную вытяжную вентиляцию и средства индивидуальной защиты (СИЗ). [24] Рекомендации по использованию гидразиновых СИЗ включают непроницаемые перчатки и одежду, защитные очки с непрямым выходом воздуха, защитную маску и в некоторых случаях респиратор. [31] Использование респираторов для работы с гидразином должно быть последним средством контроля воздействия на рабочих. В случаях, когда необходимы респираторы, следует применять правильный выбор респираторов и полную программу защиты органов дыхания в соответствии с рекомендациями OSHA . [24]
Для USAF персонала, военно - воздушных сил безопасности и гигиене труда (AFOSH) Стандартный 48-8, Приложение 8 отзывов соображения для профессионального воздействия гидразина в ракетных, авиационных и космических систем. Специальное руководство по реагированию на воздействие включает обязательный аварийный душ и станции для промывания глаз, а также процесс обеззараживания защитной одежды. В руководстве также определены обязанности и требования в отношении надлежащих СИЗ, обучения сотрудников, медицинского наблюдения и реагирования на чрезвычайные ситуации. [32] Базы ВВС США, требующие использования гидразина, обычно имеют особые базовые правила, регулирующие местные требования по безопасному использованию гидразина и аварийному реагированию.
Молекулярная структура
Каждая субъединица H 2 N-N является пирамидальной. Расстояние одинарной связи N-N составляет 1,45 Å (145 пм ), и молекула принимает гош-конформацию . [33] барьер вращения вдвое больше , чем этан . Эти структурные свойства напоминают свойства газообразной перекиси водорода , которая принимает «наклонную» антиклинальную конформацию, а также испытывает сильный барьер вращения.
Синтез и производство
Разработаны разнообразные маршруты. [10] Ключевым шагом является создание одинарной связи азот – азот. Многие пути можно разделить на те, которые используют хлор-оксиданты (и образуют соль), и те, которые не используют.
Окисление аммиака оксазиридинами из перекиси
Гидразин можно синтезировать из аммиака и перекиси водорода в процессе перекиси водорода (иногда его называют процессом Печине-Угин-Кульман, циклом Атофина-PCUK или процессом кетазина). [10] Итоговая реакция: [34]
На этом пути кетон и аммиак сначала конденсируются с образованием имина , который окисляется перекисью водорода до оксазиридина , трехчленного кольца, содержащего углерод, кислород и азот. Затем оксазиридин образует гидразон путем обработки аммиаком , в результате чего образуется одинарная связь азот-азот. Этот гидразон конденсируется с еще одним эквивалентом кетона.
Полученный азин гидролизуют с получением гидразина и регенерированием кетона, метилэтилкетона :
В отличие от большинства других процессов, этот подход не дает соли в качестве побочного продукта. [35]
Окисление на основе хлора
В процессе Олина Рашига оксиданты на основе хлора окисляют аммиак без присутствия кетона. В процессе перекиси водорода перекись водорода окисляет аммиак в присутствии кетона.
Гидразин получают в процессе Олина-Рашига из гипохлорита натрия (активный ингредиент многих отбеливателей ) и аммиака, процесс, объявленный в 1907 году. Этот метод основан на реакции монохлорамина с аммиаком с образованием одинарной связи азот-азот, а также хлористый водород , побочный продукт: [12]
Связанный с процессом Рашига, мочевина может быть окислена вместо аммиака. Снова гипохлорит натрия служит окислителем. Итоговая реакция показана: [36]
Этот процесс дает значительные побочные продукты и в основном практикуется в Азии. [10]
Процесс Байера кетазина является предшественником к процессу пероксида. Он использует гипохлорит натрия в качестве окислителя вместо перекиси водорода. Как и все способы на основе гипохлорита, этот метод дает эквивалент соли для каждого эквивалента гидразина. [10]
Реакции
Кислотно-основное поведение
Гидразин образует более плотный моногидрат (1,032 г / см 3 ), чем безводный материал. Гидразин имеет основные ( щелочные ) химические свойства, сопоставимые с аммиаком : [37]
(для аммиака )
Дипротонировать трудно: [38]
Окислительно-восстановительные реакции
Теплота сгорания гидразина в кислороде (воздухе) составляет 1,941 × 10 7 Дж / кг (8345 БТЕ / фунт). [39]
Гидразин является удобным восстановителем, поскольку побочными продуктами обычно являются газообразный азот и вода. Таким образом, он используется как антиоксидант , поглотитель кислорода и ингибитор коррозии в водогрейных котлах и системах отопления. Он также используется для уменьшения соли металлов и оксидов в чистые металлы в безэлектролизном никеле обшивке и плутоний извлечения из реактора отходов ядерных . В некоторых процессах цветной фотографии также используется слабый раствор гидразина в качестве стабилизирующей смывки, поскольку он удаляет краситель и непрореагировавшие галогениды серебра. Гидразин - наиболее распространенный и эффективный восстановитель, используемый для преобразования оксида графена (GO) в восстановленный оксид графена (rGO) посредством гидротермальной обработки. [40]
Соли гидразиния
Гидразин можно монопротонировать с образованием различных твердых солей катиона гидразиния (N 2 H 5 + ) обработкой минеральными кислотами. Распространенной солью является сульфат гидразиния , [N 2 H 5 ] HSO 4 , также называемый сульфатом гидразина. [41] Сульфат гидразина исследовался для лечения кахексии , вызванной раком , но оказался неэффективным. [42]
Двойное протонирование дает дикатион гидразиния (H 3 NNH 3 2+ ), различные соли которого известны. [43]
Органическая химия
Гидразины являются частью многих органических синтезов , часто имеющих практическое значение в фармацевтике (см. Раздел приложений), а также в текстильных красителях и в фотографии. [10]
Гидразин используется в восстановлении Вольфа-Кишнера , реакции, которая превращает карбонильную группу кетона в метиленовый мостик (или альдегид в метильную группу ) через промежуточный гидразон . Производство высокостабильного диазота из производного гидразина способствует ускорению реакции.
Будучи бифункциональным с двумя аминами, гидразин является ключевым строительным блоком для получения многих гетероциклических соединений путем конденсации с рядом дифункциональных электрофилов . С 2,4-пентандионом он конденсируется с образованием 3,5-диметилпиразола . [44] В реакции Эйнхорна-Бруннера гидразины реагируют с имидами с образованием триазолов .
Будучи хорошим нуклеофилом, N 2 H 4 может атаковать сульфонилгалогениды и ацилгалогениды. [45] tosylhydrazine также образует гидразоны при обработке карбонилов.
Гидразин используется для расщепления N- алкилированных производных фталимида. Эта реакция расщепления позволяет использовать анион фталимида в качестве предшественника амина в синтезе Габриэля . [46]
Образование гидразона
Иллюстрацией конденсации гидразина с простым карбонилом является его реакция с пропаноном с образованием диизопропилиденгидразина (азин ацетона). Последний далее реагирует с гидразином с образованием гидразона: [47]
Азин пропанона является промежуточным продуктом в процессе Atofina- PCUK . Прямое алкилирование гидразинов алкилгалогенидами в присутствии основания дает алкилзамещенные гидразины, но реакция обычно неэффективна из-за плохого контроля уровня замещения (как и в обычных аминах ). Восстановление гидразонов до гидразинов представляет собой чистый способ получения 1,1-диалкилированных гидразинов.
В родственной реакции 2-цианопиридины реагируют с гидразином с образованием амидогидразидов, которые можно превратить с помощью 1,2-дикетонов в триазины .
Биохимия
Гидразин является промежуточным продуктом в процессе анаэробного окисления аммиака ( анаммокс ). [48] Он вырабатывается некоторыми дрожжами и бактерией анаммокс открытого океана ( Brocadia anammoxidans ). [49] ложные сморчки производит яд gyromitrin , который является органическим производным гидразином , который преобразуется в монометилгидразином метаболических процессами. Даже самый популярный съедобный гриб «пуговица» Agaricus bisporus производит органические производные гидразина, включая агаритин , производное гидразина аминокислоты, и гиромитрин . [50] [51]
История
Название «гидразин» было придумано Эмилем Фишером в 1875 году; он пытался получить органические соединения, состоящие из монозамещенного гидразина. [52] К 1887 году Теодор Курциус произвел сульфат гидразина путем обработки органических диазидов разбавленной серной кислотой; однако ему не удалось получить чистый гидразин, несмотря на неоднократные попытки. [53] [54] [55] Чистый безводный гидразин был впервые получен голландским химиком Лобри де Брюйн в 1895 году. [56] [57] [58]
Смотрите также
- Диазин
- Сульфат гидразина
- Список Stoffs
- Топливная смесь закиси азота - класс жидкого ракетного топлива
- США 193
Рекомендации
- ^ "Руководство NIOSH - Гидразин" . Центры по контролю за заболеваниями . Дата обращения 16 августа 2012 .
- ^ а б «Гидразин - Публичная химическая база данных PubChem» . Проект PubChem . США: Национальный центр биотехнологической информации.
- ^ а б в г д е Карманный справочник NIOSH по химической опасности. «# 0329» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ Холл HK и др. (1957). «Соотношение основных сильных сторон аминов1». Варенье. Chem. Soc. 79 (20): 5441. DOI : 10.1021 / ja01577a030 .
- ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8.
- ^ Мартель Б., Кэссиди К. и др. (2004). Анализ химического риска: Практическое пособие . Амстердам: Баттерворт-Хайнеманн. п. 361. ISBN. 9781903996652. OCLC 939257974 .
- ^ «Гидразин» . Немедленно опасная для жизни или здоровья концентрация (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ «Размер рынка гидразин гидрата - отчет о доле в отрасли за 2024 год» . www.gminsights.com .
- ^ Цубакизаки С., Такада М., Готоу Х. и др. (2009). «Альтернативы гидразину в очистке воды на тепловых электростанциях» (PDF) . Технический обзор Mitsubishi Heavy Industries . 6 (2): 43–47.
- ^ Б с д е е г ч Ширманн, Жан-Пьер; Бурдакк, Пол (2001). «Гидразин». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. DOI : 10.1002 / 14356007.a13_177 .
- ^ Саггс, HJ; Luskus, LJ; Килиан, HJ; Mokry, JW (1979). «Состав выхлопных газов аварийного энергоблока Ф-16» (технический отчет). USAF . САМ-ТР-79-2. Архивировано из оригинала 4 марта 2016 года . Дата обращения 23 января 2019 .
- ^ а б Адамс Р., Браун Б.К. (1922). «Гидразинсульфат». Орг. Synth. 2 : 37. DOI : 10,15227 / orgsyn.002.0037 .
- ^ Токи, Т; Коянаги, Т; Йошида, К; и другие. (1994). «Соединения гидразина, используемые в качестве пестицидов» (патент США). Ishihara Sangyo Kaisha Ltd (первоначальный правопреемник). US5304657A.
- ^ а б «Ликвидный актив» . Инженер . Centaur Media plc. 15 января 2008 . Дата обращения 23 января 2019 .
- ^ а б Knapton, JD; Стоби, IC; Элмор, Л. (март 1993 г.). "Обзор программы жидкостных ракетных пушек с объемной загрузкой на предмет возможного отношения к программе электротермических химических двигателей" (PDF) . Армейская исследовательская лаборатория. ADA263143 .
- ^ «Наземное обслуживание самолетов и статическое заземление / соединение» (PDF) . USAF (техническое руководство). 13 марта 2017. ТО 00-25-172 . Проверено 23 ноя 2018 .
- ^ Кларк Дж. Д. (1972). Зажигание! Неофициальная история жидкого ракетного топлива (PDF) . Нью-Брансуик, Нью-Джерси: Rutgers University Press. п. 13. ISBN 978-0-8135-0725-5.
- ^ Хоуз Дж. Л., Харден Д. Г. (1965). «Термодинамические свойства гидразина». Журнал космических аппаратов и ракет . 2 (6): 972–974. Bibcode : 1965JSpRo ... 2..972H . DOI : 10.2514 / 3.28327 .
- ^ Виейра Р., Фам-Хуу С., Келлера Н. и др. (2002). «Новый композит углеродного нановолокна / графитового войлока для использования в качестве носителя катализатора для каталитического разложения гидразина». Chem. Comm. 44 (9): 954–955. DOI : 10.1039 / b202032g . PMID 12123065 .
- ^ Чен X, Чжан Т., Ся Л. и др. (Апрель 2002 г.). «Каталитическое разложение гидразина над нанесенными катализаторами из нитрида молибдена в двигателе с монотопливом». Катал. Lett. 79 : 21–25. DOI : 10,1023 / A: 1015343922044 . S2CID 92094908 .
- ^ "Страница выхода из системы BIG-IP" . www.eso-io.com . Архивировано из оригинала на 23 июня 2008 года . Проверено 20 мая 2020 года .
- ^ Митчелл М.К., Ракофф Р.В., Джоб Т.О. и др. (2007). «Термодинамический анализ уравнений состояния монотопливного гидразина». Журнал теплофизики и теплопередачи . 21 (1): 243–246. DOI : 10.2514 / 1.22798 .
- ^ Heister, S (28 сентября 2004 г.). «Усилия по разработке ракетного топлива в Университете Пердью» (слайд-шоу). Всемирная энергетическая конференция . Проверено 21 апр 2013 .
- ^ а б в г д е «Руководство по безопасности и гигиене труда для гидразина - потенциального канцерогена для человека» (PDF) . NIOSH . 1988 . Проверено 23 ноя 2018 .
- ^ а б «Гидразин 302-01-2» (PDF) . Агентство по охране окружающей среды США . Проверено 23 ноя 2018 .
- ^ а б «Международная программа по химической безопасности - Руководство по охране здоровья и безопасности № 56 - Гидразин» . IPCS INCHEM . Женева: ВОЗ . 1991 . Проверено 24 ноя 2018 .
- ^ а б в г «База данных профессиональной химии - гидразин» . www.osha.gov . OSHA . Проверено 24 ноя 2018 .
- ^ «Гидразин» (PDF) . МАИР . Июн 2018 . Проверено 23 ноя 2018 .
- ^ Институт медицины (2005 г.). «Глава 9: Гидразины и азотная кислота». Война в Персидском заливе и здоровье: топливо, продукты сгорания и топливо . 3 . Вашингтон, округ Колумбия: The National Academies Press. п. 347. DOI : 10,17226 / 11180 . ISBN 9780309095273.
- ^ «Рекомендация Научного комитета по предельным значениям воздействия гидразина на рабочем месте» (PDF) . Европейская комиссия . Aug 2010 . Проверено 23 ноя 2018 .
- ^ а б «Информационный бюллетень об опасных веществах - гидразин» (PDF) . Департамент общественного здравоохранения Нью-Джерси . Ноября 2009 . Проверено 23 ноя 2018 .
- ^ а б «Стандарт 48-8 безопасности и гигиены труда военно-воздушных сил (AFOSH)» (PDF) . USAF . 1 сентября 1997 . Проверено 23 ноя 2018 .
- ^ Мисслер Г.Л., Тарр Д.А. (2004). Неорганическая химия (3-е изд.). Пирсон Прентис Холл. ISBN 9780130354716.
- ^ Матар С., Люк Л.Ф. (2001). Химия нефтехимических процессов (2-е изд.). Берлингтон: издательство Gulf Professional Publishing. п. 148. ISBN 9781493303465. OCLC 990470096 - через Elsevier.
- ^ Ригель Э. Р., Кент Дж. А. (2003). «Гидразин» . Справочник Ригеля по промышленной химии (10-е изд.). Нью-Йорк: Springer Science & Business Media. п. 192. ISBN. 9780306474118. OCLC 55023601 .
- ^ «Гидразин: информация о химическом продукте» . chemindustry.ru . Архивировано из оригинального 22 января 2018 года . Проверено 8 января 2007 года .
- ^ Справочник по химии и физике (83-е изд.). CRC Press. 2002 г.
- ^ Холлеман А.Ф., Виберг Э, Виберг Н. (2001). Неорганическая химия (1-е изд. Англ.). Сан-Диего: Academic Press. ISBN 9780123526519. OCLC 813400418 .
- ^ «Гидразин - Таблица свойств химической опасности» (PDF) . NOAA.gov . 1999 г.
- ^ Станкович С., Дикин Д.А., Пинер Р.Д. и др. (2007). «Синтез нанолистов на основе графена путем химического восстановления расслоенного оксида графита». Углерод . 45 (7): 1558–1565. DOI : 10.1016 / j.carbon.2007.02.034 .
- ^ «ГИДРАЗИН СУЛЬФАТ» . hazar.com . Дата обращения 22 января 2019 .
- ^ Ганьон Б., Брюра Э. (май 1998 г.). «Обзор медикаментозного лечения кахексии, связанной с раком». Наркотики . 55 (5): 675–88. DOI : 10.2165 / 00003495-199855050-00005 . PMID 9585863 . S2CID 22180434 .
- ^ «Диазанедиум» . CharChem . Дата обращения 22 января 2019 .
- ^ Wiley RH, Hexner PE (1951). «3,5-Диметилпиразол». Орг. Synth. 31 : 43. DOI : 10,15227 / orgsyn.031.0043 .
- ^ Фридман Л., Литле Р.Л., Райхле В.Р. (1960). «п-Толуолсульфонилгидразид». Орг. Synth. 40 : 93. DOI : 10,15227 / orgsyn.040.0093 .
- ^ Вайншенкер Н.М., Шен С.М., Вонг Дж.Й. (1977). «Полимерный карбодиимид. Препарат». Орг. Synth. 56 : 95. DOI : 10,15227 / orgsyn.056.0095 .
- ^ Day AC, Whiting MC (1970). «Ацетон гидразон». Органический синтез . 50 : 3. DOI : 10,15227 / orgsyn.050.0003 .
- ^ Строус М., Джеттен М.С. (2004). «Анаэробное окисление метана и аммония». Annu Rev Microbiol . 58 : 99–117. DOI : 10.1146 / annurev.micro.58.030603.123605 . PMID 15487931 .
- ^ Хандверк, Брайан (9 ноября 2005 г.). «Бактерии поедают сточные воды человека, производят ракетное топливо» . National Geographic . Проверено 12 ноября 2007 года - через Wild Singapore.
- ^ Хашида С., Хаяши К., Джи Л. и др. (1990). «[Количество агаритина в грибах ( Agaricus bisporus ) и канцерогенность экстрактов грибного метанола на эпителий мочевого пузыря мышей]». Nippon Koshu Eisei Zasshi (на японском языке). 37 (6): 400–5. PMID 2132000 .
- ^ Зигер А.А., изд. (1 января 1998 г.). "Отпечатки спор # 338" . Бюллетень Микологического общества Пьюджет-Саунд . Проверено 13 октября 2008 года .
- ^ Фишер Э (1875). "Ueber aromatische Hydrazinverbindungen" [Об ароматических соединениях гидразина]. Бер. Dtsch. Chem. Ges. 8 : 589–594. DOI : 10.1002 / cber.187500801178 .
- ^ Курций Т (1887). «Убер дас диамид (гидразин)» [О диамиде (гидразине)]. Бер. Dtsch. Chem. Ges. 20 : 1632–1634. DOI : 10.1002 / cber.188702001368 .
- ^ Куртиус Т., Джей Р. (1889). "Diazo- und Azoverbindungen der Fettreihe. IV. Abhandlung. Ueber das Hydrazin " [Диазо- и азосоединения алканов. Четвертый трактат. О гидразине. В Эрдманн О.Л. (ред.). Journal für praktische Chemie . 147 . Verlag von Johann Ambrosius Barth. На стр. 129, Курций признает: «Das freie Diamid NH 2 -NH 2 ist noch nicht analysirt wordden». [Свободный гидразин еще не исследован.]CS1 maint: postscript ( ссылка )
- ^ Куртиус Т, Шульц Х (1890). "Ueber Hydrazinehydrat und die Halogenverbindungen des Diammoniums" [О гидразингидрате и галогенных соединениях диаммония]. Journal für praktische Chemie . 150 . С. 521–549.
- ^ Лобри де Брюйн, Калифорния (2010). "Sur l'hydrazine (diamide) libre" [О свободном гидразине (диамиде)]. Рекл. Trav. Чим. Pays-Bas . 13 (8): 433–440. DOI : 10.1002 / recl.18940130816 .
- ^ Lobry de Bruyn CA (1895). "Sur l'hydrate d'hydrazine" [О гидрате гидразина]. Рекл. Trav. Чим. Pays-Bas . 14 (3): 85–88. DOI : 10.1002 / recl.18950140302 .
- ^ Lobry de Bruyn CA (1896). «L'hydrazine libre I» [Свободный гидразин, Часть 1]. Рекл. Trav. Чим. Pays-Bas . 15 (6): 174–184. DOI : 10.1002 / recl.18960150606 .
Внешние ссылки
- Позднее шоу с Робом! Специальный гость сегодняшнего вечера : Гидразин (PDF) - Роберт Матунас
- Гидразин - информация о химическом продукте: свойства, производство, применение.
- Токсичность гидразина
- CDC - Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям