Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Дифениламин
Формула скелета
Шариковая модель
Имена
Предпочтительное название IUPAC
N- фениланилин
Другие имена
(Дифенил) амин
Дифениламин (не рекомендуется [1] )
Дифенилазан
N- Фенилбензоламин
Анилинобензол
(Фениламино) бензол
N , N- Дифениламин
CI 10355
Фенилбензоламин
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
СокращенияDPA
508755
ЧЭБИ
ЧЭМБЛ
ChemSpider
ECHA InfoCard100.004.128 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 204-539-4
67833
КЕГГ
Номер RTECS
  • JJ7800000
UNII
Номер ООН2811 3077
  • InChI = 1S / C12H11N / c1-3-7-11 (8-4-1) 13-12-9-5-2-6-10-12 / h1-10,13H проверитьY
    Ключ: DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N проверитьY
  • InChI = 1 / C12H11N / c1-3-7-11 (8-4-1) 13-12-9-5-2-6-10-12 / h1-10,13H
    Ключ: DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYAJ
  • c1ccc (cc1) Nc2ccccc2
Характеристики
C 12 H 11 N
Молярная масса169,23 г / моль
ВнешностьБелый, кремовый [2]
Запахприятный, цветочный [3]
Плотность1,2 г / см 3
Температура плавления 53 ° С (127 ° F, 326 К)
Точка кипения 302 ° С (576 ° F, 575 К)
0,03% [3]
Давление газа1 мм рт. Ст. (108 ° C) [3]
Кислотность (p K a )0,79 [4]
-109,7 · 10 −6 см 3 / моль
Опасности
Основные опасностиТоксично. Возможный мутаген. Возможен тератоген . Вредно при контакте с кожей, а также при проглатывании или вдыхании. Раздражает.
Паспорт безопасностиСм .: страницу данных
Пиктограммы GHS
Сигнальное слово GHSОпасность
Положения об опасности GHS
H301 , H311 , H319 , H331 , H373 , H400 , H410
Меры предосторожности GHS
Р260 , Р261 , Р264 , Р270 , Р271 , Р273 , Р280 , Р301 + 310 , P302 + 352 , Р304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P311 , P312 , P314 , P321 , P322 , P330 , P337 + 313 , P361 , P363 , P391 , P403 + 233 , P405 , P501
NFPA 704 (огненный алмаз)
3
1
0
точка возгорания 152 ° С (306 ° F, 425 К)
NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США):
PEL (Допустимо)
нет [3]
REL (рекомендуется)
TWA 10 мг / м 3 [3]
IDLH (Непосредственная опасность)
ND [3]
Родственные соединения
Связанный амин
Анилин
Страница дополнительных данных
Структура и свойства
Показатель преломления ( n ),
диэлектрическая проницаемость (ε r ) и т. Д.
Термодинамические
данные
Фазовое поведение
твердое тело – жидкость – газ
Спектральные данные
УФ , ИК , ЯМР , МС
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверитьY проверить  ( что есть   ?)проверитьY☒N
Ссылки на инфобоксы

Дифениламин представляет собой органическое соединение с формулой (C 6 H 5 ) 2 NH. Соединение представляет собой производное анилина , состоящее из амина, связанного с двумя фенильными группами. Соединение представляет собой бесцветное твердое вещество, но коммерческие образцы часто желтеют из-за окисленных примесей. [5] Дифениламин хорошо растворяется во многих распространенных органических растворителях и умеренно растворим в воде. [6] Он используется в основном из-за его антиоксидантных свойств. Дифениламин широко используется в качестве промышленного антиоксиданта , протравы красителя. и реагент, а также используется в сельском хозяйстве как фунгицид и противоглистное средство . [7]

Подготовка и реактивность [ править ]

Дифениламин производится термическим дезаминированием анилина на оксидных катализаторах :

2 С 6 Н 5 NH 2 → (С 6 Н 5 ) 2 NH + NH 3

Это слабое основание с K b 10 -14 . С сильными кислотами образует соли. Например, обработка серной кислотой дает бисульфат [(C 6 H 5 ) 2 NH 2 ] + [HSO 4 ] - в виде белого или желтоватого порошка с т.пл. 123-125 ° C. [8]

Дифениламин претерпевает различные реакции циклизации. Вместе с серой он дает фенотиазин , предшественник фармацевтических препаратов. [9]

(С 6 Н 5 ) 2 NH + 2 S → S (С 6 Н 4 ) 2 NH + H 2 S

Вместе с йодом он дегидрируется с образованием карбазола с выделением иодистого водорода :

(C 6 H 5 ) 2 NH + I 2 → (C 6 H 4 ) 2 NH + 2 HI

Арилирование с иодбензолом дает трифениламин . [10] он также используется в качестве тестового реагента в тесте Dische.

Приложения [ править ]

Яблочный ингибитор ожога [ править ]

Дифениламин используется в качестве ингибитора ожога до или после сбора урожая для яблок, применяемых в качестве пропитки водой в помещении. Его активность против ожогов является результатом его антиоксидантных свойств, которые защищают кожицу яблока от продуктов окисления α- фарнезена во время хранения. [11] Яблочный ожог - это физическая травма, которая проявляется в виде коричневых пятен после того, как фрукты вынуты из холодильника.

Стабилизатор бездымного пороха [ править ]

При производстве бездымного пороха дифениламин обычно используется в качестве стабилизатора [12] , так что анализ остатков от выстрела направлен на количественное определение следов дифениламина. [13] Дифениламин действует, связывая продукты разложения нитроцеллюлозы (например, NO, NO 2 и азотную кислоту), предотвращая дальнейшее разложение этих продуктов разложения. [14]

Антиоксидант [ править ]

Алкилированные дифениламины действуют как антиоксиданты в смазочных материалах [15], одобренных для использования в машинах, в которых не исключен контакт с пищевыми продуктами. [16] Алкилированные дифениламины и другие производные используются в качестве антиозонантов при производстве резиновых изделий, что отражает антиоксидантную природу производных анилина. [5] [17]

Индикатор окислительно-восстановительного потенциала [ править ]

Многие производные дифениламина используются в качестве окислительно-восстановительных индикаторов , которые особенно полезны при щелочном окислительно-восстановительном титровании. [18] Дифениламинсульфоновая кислота является простым прототипом окислительно-восстановительного индикатора, благодаря ее улучшенной растворимости в воде по сравнению с дифениламином. [19] Были предприняты попытки объяснить изменение цвета, связанное с окислением дифениламина. [20] [21]

В родственном применении дифениламин окисляется нитратом, чтобы дать аналогичную синюю окраску в тесте дифениламина на нитраты .

Красители [ править ]

Некоторые азокрасители, такие как Metanil Yellow , Disperse Orange 1 и Acid Orange 5, являются производными дифениламина.

Токсичность [ править ]

В экспериментах на животных дифениламин быстро и полностью всасывался после приема внутрь. Он подвергся метаболизму до конъюгатов сульфонила и глюкуронила и быстро выводился из организма в основном с мочой. Острая оральная и кожная токсичность была низкой. Дифениламин может вызвать сильное раздражение глаз. Это не раздражало кожу, и было технически невозможно проверить исследование острой токсичности при вдыхании. Дифениламин нацелен на систему красных кровяных телец и может вызвать аномальный эритропоэз в селезенке и, таким образом, застой в селезенке и гемосидероз . При более длительном воздействии обнаружены изменения в печени и почках. [6]При четких токсических дозах родительских животных репродуктивные эффекты ограничивались уменьшением мест имплантации у самок F1, что связано с уменьшением размера помета крыс, что предполагает возможное мутагенное или тератогенное действие. Никакого влияния на развитие объяснить не удалось. [6] NIOSH CDC США перечисляет следующие симптомы отравления: раздражение глаз, кожи, слизистой оболочки; экзема; тахикардия, гипертония; кашель, чихание; метгемоглобинемия; повышенное артериальное давление и частота сердечных сокращений; протеинурия, гематурия (кровь в моче), травмы мочевого пузыря; у животных: тератогенное действие. [22]

Краткосрочный УННВВ 9,6–10 мг / кг м.т. / день был получен из 90-дневных исследований на крысах, 90-дневных собаках и 1-летних исследованиях собак, а долгосрочный УННВВ составил 7,5 мг / кг м.т. / день. Допустимое суточное поступление дифениламина был 0,075 мг / кг веса тела / день на основе исследования крыс 2 года, применяя коэффициент безопасности 100; Допустимый уровень воздействия на оператора составлял 0,1 мг / кг м.т. / день. [6]

При исследовании метаболизма дифениламина в собранных и пропитанных яблоками через различные промежутки времени было обнаружено, что радиоактивно меченные остатки дифениламина проникают с поверхности в мякоть, которая через 40 недель содержала 32% остатка. Дифениламин всегда был основным остатком, но в образцах яблок были обнаружены 3 метаболита в хороших количествах, которые специалисты по идентификации сочли недостаточными (Kim-Kang, H. 1993. Метаболизм 14C-дифениламина в хранящихся яблоках - природа остатка в растениях. Отчет RPT00124. Исследование XBL 91071. XenoBiotic Laboratories, Inc., США, неопубликовано), цитируется в [6] [23] Имеется пробел в данных о наличии или образовании нитрозаминов в метаболизме яблока или во время обработки. [6] Канцероген 4-аминобифенилможет сопровождать дифениламин в качестве примеси. [22]

Дифениламин имеет низкую острую и краткосрочную токсичность для птиц, но очень токсичен для водных организмов. Риск для биологических методов очистки сточных вод оценен как низкий. [6]

Примесь коммерческого дифениламина, которая вызывает поликистоз почек у крыс, была обнаружена в 1981 году. Лабораторные исследования высокоочищенного дифениламина показали, что эта примесь может образовываться при нагревании дифениламина. [24]

Экологическая судьба [ править ]

Дифениламин считается практически нерастворимым в соответствии с MSDS 2014 года. Он показывает очень низкую стойкость в экспериментах по прямому фотолизу воды в лаборатории и является умеренно летучим. Оценено косвенное фотоокисление в атмосфере через реакцию с гидроксильными радикалами. Несмотря на ограниченность данных, информации было достаточно, чтобы ЕС охарактеризовал экологический риск как незначительный, поскольку предполагаемое использование дифениламина было в помещении.

Остатки фруктов и заменителей [ править ]

Из 744 протестированных яблок Министерство сельского хозяйства США обнаружило, что 82,7% из них имеют остаток дифениламина от 0,005 до 4,3 частей на миллион, что ниже допустимого уровня 10 частей на миллион, установленного Агентством по охране окружающей среды США.[25] Существует ряд альтернатив использованию дифениламина для борьбы с ожогами яблок. [26]

Регламент [ править ]

Европа [ править ]

ЕС установил максимальные уровни остаточного содержания дифениламина в 2005 г. (Приложение II и Часть B Приложения III к Регламенту (ЕС) № 396/2005). Дифениламин был одним из 84 веществ, включенных в программу проверки Европейской комиссии (ЕК), подпадающую под действие постановления от 2002 г., требующего от Европейского агентства по безопасности пищевых продуктов (EFSA) по запросу ЕК организовать экспертную оценку первоначальной оценки, то есть проекта оценки риска., и предоставить ЭК в течение 6 месяцев заключение. Оценка, полученная EFSA в 2007 году, начала экспертную оценку в октябре 2007 года, отправив ее для консультаций странам-членам ЕС и заявителям, двум производителям, Cerexagri sa, итальянской дочерней компании United Phosphorus Ltd (UPL) и Pace International. ООО. В результате экспертной оценки в основном отсутствуют данные о риске для потребителей, в частности об уровнях и токсичности неустановленных метаболитов вещества, о возможном образовании нитрозаминов во время хранения активного вещества и во время обработки обработанных яблок, а также об отсутствии Учитывая данные о потенциальном продукте распада остатков дифениламина в переработанных товарах, ЕС 30 ноября 2009 г. решило отозвать разрешения на продукты для защиты растений, содержащие дифениламин.(2009/859 / EC)

«Европейская рабочая группа по дифениламинам» повторно подала заявку в Европейскую комиссию с дополнительными данными, и 3 декабря 2010 года EFSA получило дополнительный отчет. 5 декабря 2011 года EFSA пришло к выводу, что оценка риска не устранила опасения, и опубликовало это мнение в 2012 [27] и стал законом в 2013 году. [28]

Объединенный комитет ВОЗ / ФАО [ править ]

Комитет установил допустимую суточную дозу 0,02 мг / кг / день на совещании по остаткам пестицидов. [23]

Агентство по охране окружающей среды США [ править ]

После принятия Закона о защите качества пищевых продуктов (FQPA) 1996 года Агентство по охране окружающей среды США установило допустимый уровень для яблок - 10 частей на миллион, а для мяса и молока - 0 частей на миллион. Предварительный LOAEL составлял 10 мг / кг / день [29]. В 1997 году EPA одобрило перерегистрацию дифениламина и определило, что рекомендуемые допуски соответствуют стандартам безопасности FQPA и что «адекватные данные указывают на то, что допуски на остатки в молоке и мясе могут быть увеличены. от 0,0 ppm и установлен как отдельные допуски, установленные на уровне 0,01 ppm ». [30] EPA с тех пор не рассматривает дифениламин.

Ссылки [ править ]

  1. ^ "Front Matter". Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. с. 671. DOI : 10.1039 / 9781849733069-FP001 . ISBN 978-0-85404-182-4.
  2. ^ https://www.sigmaaldrich.com/Graphics/COfAInfo/SigmaSAPQM/SPEC/24/242586/242586-BULK_______SIAL_____.pdf
  3. ^ a b c d e f Карманный справочник NIOSH по химической опасности. «# 0240» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  4. ^ «Дифениламин» .
  5. ^ a b П. Фогт, Дж. Дж. Герулис, «Ароматические амины» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана 2005, Wiley-VCH, Weinheim. DOI : 10.1002 / 14356007.a02_037
  6. ^ a b c d e f g «Заключение по экспертной оценке оценки пестицидного риска активного вещества дифениламина» . Журнал EFSA . 10 : 2486. 25 января 2012 г. doi : 10.2903 / j.efsa.2012.2486 .
  7. ↑ «Идентификация токсичных примесей в коммерческом дифениламине» , Бюллетень загрязнения окружающей среды и токсикологии , февраль 1977 г., том 17, выпуск 2, стр. 204–207. Авторы: S Safe, O Hutzinger, JFS Crocker, SC Digout
  8. ^ Индекс Мерк, 10-е изд. , (1983), стр. 485, Rahway: Merck & Co.
  9. ^ Т. Каль, К.-В. Шредер, Ф. Р. Лоуренс, В. Дж. Маршал, Хартмут Хёке, Рудольф Йек, «Анилин» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, 2005 г., Wiley-VCH: Weinheim. DOI : 10.1002 / 14356007.a02_303
  10. ↑ FD Hager (1941). «Трифениламин» . Органический синтез .; Сборник , 1 , стр. 544
  11. ^ Ингл, М; MC D'Souza (1989). «Физиология и борьба с поверхностным ошпариванием яблок: обзор». HortScience . 24 (28): 31.
  12. ^ Кук, Стэнли G (1935). «Определение дифениламина в бездымных порохах». Аналитическое издание по промышленной и инженерной химии . 7 (4): 250–255. DOI : 10.1021 / ac50096a019 .
  13. ^ Леггетт, Лана S; Лотт, Питер Ф (1989). «Анализ остатков огнестрельного оружия с использованием органических стабилизаторов и нитроцеллюлозы». Микрохимический журнал . 39 : 76–85. DOI : 10.1016 / 0026-265X (89) 90012-X .
  14. ^ Drzyzga, Оливер (2003). «Дифениламин и производные в окружающей среде: обзор». Chemosphere . 53 (8): 809–818. Bibcode : 2003Chmsp..53..809D . DOI : 10.1016 / S0045-6535 (03) 00613-1 . PMID 14505701 . 
  15. ^ Джун Донг; Кирилл А. Мигдал (2009). «1. Антиоксиданты». В Лесли Р. Рудник (ред.). Смазочные добавки: химия и применение (2-е изд.). CRC Press. С. 3–50. ISBN 978-1420059656.
  16. ^ Канади, Ричард; Ричард Лейн; Грег Паоли; Маргарет Уилсон; Хайди Бялк; Стивен Хермански; Брент Кобиелуш; Джи-Ын Ли; Крейг Ллевеллин; Джозеф Шимека (октябрь 2013 г.). «Определение применимости подходов к пороговым значениям токсикологической озабоченности в отношении веществ, содержащихся в пищевых продуктах» . Crit Rev Food Sci Nutr . 53 (12): 1239–1249. DOI : 10.1080 / 10408398.2012.752341 . PMC 3809586 . PMID 24090142 .  
  17. ↑ Ганс-Вильгельм Энгельс; Херрманн-Йозеф Вайденгаупт; Манфред Пьерот; Вернер Хофманн; Карл-Ганс Ментинг; Томас Мергенхаген; Ральф Шмоль; Стефан Урландт (2011). «Резина, 9. Химические вещества и добавки». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. DOI : 10.1002 / 14356007.a23_365.pub3 .
  18. ^ Уиллард, H. H; Манало, Г. Д. (1947). «Производные дифениламина как индикаторы окисления-восстановления в щелочном растворе». Аналитическая химия . 19 (3): 167–170. DOI : 10.1021 / ac60003a011 .
  19. ^ Сарвер, Л. А; Колтхофф, И. М. (1931). «Дифениламинсульфоновая кислота как новый индикатор окисления-восстановления». Журнал Американского химического общества . 53 (8): 2902–2905. DOI : 10.1021 / ja01359a010 .
  20. ^ Сарвер, Л. А; Кольтхофф, И. М. (1937). «Электрохимические свойства дифенилбензидинсульфоновой кислоты». Журнал Американского химического общества . 59 : 23–25. DOI : 10.1021 / ja01280a007 .
  21. ^ Sriramam, K (1977). «Механистическая интерпретация окислительно-восстановительного поведения дифениламина». Таланта . 24 (1): 31–36. DOI : 10.1016 / 0039-9140 (77) 80181-1 . PMID 18962017 . 
  22. ^ a b «Дифениламин» . Карманный справочник NIOSH по химической опасности . CDC NIOSH. 4 апреля 2011 . Проверено 29 апреля 2014 года .
  23. ^ а б фао (2007). «Оценка JMPR 2007, Дифениламин (030) 155-189» (PDF) . Совместное совещание ФАО / ВОЗ по остаткам пестицидов . ВОЗ, ФАО. С. 1–35 . Проверено 29 апреля 2014 года .
  24. ^ Клегг, S; Сейф, S; Крокер, Дж. Ф. (1981). «Идентификация токсичной примеси в товарном дифениламине». J Environ Sci здоровье Б . 16 (2): 125–30. DOI : 10.1080 / 03601238109372245 . PMID 7252059 . 
  25. ^ "Резюме программы данных по пестицидам за 2010 календарный год" . USDA. п. 189 . Проверено 29 апреля 2014 года .
  26. ^ Колин Р. Литтл, Роберт Дж. Холмс "Технология хранения яблок и груш: Руководство по производству, послеуборочной обработке и хранению семечковых фруктов в Австралии", Институт развития садоводства и сельского хозяйства, 2000.
  27. ^ «Заключение по экспертной оценке оценки пестицидного риска активного вещества дифениламина. Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов» . Журнал EFSA . 11 (3): 2486–2527. 2012. DOI : 10,2903 / j.efsa.2013.3130 .
  28. ^ EC (12 марта 2013 г.). «Регламент Европейской комиссии № 772/2012, 8 августа 2013 г., вносящий поправки в Приложения II, III и V к Регламенту (ЕС) № 396/2005 Европейского парламента и Совета в отношении максимальных уровней остатков дифениламина в определенных продуктах или на них» . Журнал Европейского Союза . L 217/2 (3): 3130. DOI : 10,2903 / j.efsa.2013.3130 .
  29. ↑ EPA (13 мая 1999 г.). «Дифениламин; толерантность к пестицидам; С.Ф.Н. 40, часть 180» (PDF) . Федеральный регистр . 64 (92): 25842–25848 . Проверено 28 апреля 2014 года .
  30. ^ "Действия по переносимости дифениламина 11/01" . Федеральный регистр. 4 декабря 2011 . Проверено 29 апреля 2014 года .

Внешние ссылки [ править ]

  • Международная карта химической безопасности 0466
  • Карманный справочник NIOSH по химической опасности. «# 0240» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).