 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК (2 S , 5 R ) -2-Изопропил-5-метилциклогексанон | |
| Другие имена л- ментон | |
| Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) | |
| ЧЭБИ | |
| ЧЭМБЛ | |
| ChemSpider | |
PubChem CID | |
| UNII | |
| |
| |
| Характеристики | |
| С 10 Н 18 О | |
| Молярная масса | 154,253 г · моль -1 |
| Плотность | 0,895 г / см 3 |
| Температура плавления | -6 ° С (21 ° F, 267 К) |
| Точка кипения | 207 ° С (405 ° F, 480 К) |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверить ( что есть ?)  | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Ментон - это монотерпен с мятным вкусом [1], который естественным образом присутствует в ряде эфирных масел . 1- Ментон (или (2 S , 5 R ) - транс- 2-изопропил-5-метилциклогексанон), показанный справа, является наиболее распространенным по природе из четырех возможных стереоизомеров . [2] Он структурно связан с ментолом , у которого вместо карбонила есть вторичный спирт . Ментон используется в ароматизаторах, парфюмерии и косметике из-за его характерного ароматного и мятного запаха.
Возникновение [ править ]
Ментон входит в состав эфирных масел паннирояля , мяты перечной , Mentha arvensis , герани Pelargonium и других. В большинстве эфирных масел это второстепенное соединение; он был впервые синтезирован путем окисления ментола в 1881 году, прежде чем он был обнаружен в эфирных маслах в 1891 году.
Структура и подготовка [ править ]
2-Изопропил-5-метилциклогексанон имеет два асимметричных углеродных центра, что означает, что он может иметь четыре разных стереоизомера: (2 S , 5 S ), (2 R , 5 S ), (2 S , 5 R ) и (2 R , 5 р ). S , S и R , R стереоизомеры имеют метил и изопропил группы на той же стороне кольца циклогексана: так называемый цис - конформации. Эти стереоизомеры называются изоментонами. [3] Транс-изомеры называются ментоном. Поскольку (2 S , 5 R) изомер имеет отрицательное оптическое вращение, его называют l- ментоном или (-) - ментоном. Это энантиомерный партнер (2 R , 5 S ) изомера: (+) - или d- ментон. Ментон можно легко превратить в изоментон и наоборот посредством реакции обратимой эпимеризации через промежуточный енол , который изменяет направление оптического вращения, так что l- ментон становится d- изоментоном, а d -ментон становится l- изоментоном. [4]
В лаборатории l- ментон можно получить окислением ментола подкисленным дихроматом . [5] Если окисление хромовой кислоты выполняется стехиометрическим окислителем в присутствии диэтилового эфира в качестве сорастворителя, метод, предложенный Х.С. Брауном , в значительной степени позволяет избежать эпимеризации l- ментона в d- изоментон. Если уравновесить ментон и изоментон при комнатной температуре, содержание изоментона достигнет 29%. Чистый l- ментон имеет ярко-мятный чистый аромат. Напротив, d- изоментон имеет «зеленую» ноту, увеличение уровня которой воспринимается как снижение качества запаха.l -menthone. [6]
История [ править ]
Ментон был впервые описан Морией в 1881 году. [7] [8] Затем он был синтезирован путем нагревания ментола с хромовой кислотой , и его структура позже была подтверждена синтезом его из 2-изопропил-5-метилпимелиновой кислоты. [3]
Ментон сыграл решающую роль в одном из великих механистических открытий в органической химии. В 1889 году Эрнст Бекманн обнаружил, что растворение ментона в концентрированной серной кислоте дает новый кетонный материал, который дает равное, но противоположное оптическое вращение исходному материалу. [9] Бекманн понял, что это должно быть результатом инверсии конфигурации у асимметричного атома углерода рядом с карбонильной группой (в то время считалось, что это углерод, присоединенный к метильной, а не изопропильной группе), и предположил, что это происходит. через промежуточный енольный таутомерв котором асимметрия атома углерода была устранена при переходе от тетраэдрической к тригональной (планарной) геометрии. Это был ранний пример вывода (почти) необнаруживаемого промежуточного соединения в механизме реакции, определяющем результат реакции.
Ссылки [ править ]
- ^ Хирш, Алан Р. (2015-03-18). Питание и ощущения . CRC Press. п. 277. ISBN. 9781466569089.
- ^ Ager, Дэвид (2005-10-21). Справочник хиральных химикатов, второе издание . CRC Press. п. 64. ISBN 9781420027303.
- ^ а б Сингх, Г. (2007). Химия терпеноидов и каротиноидов . Издательство Discovery. п. 41. ISBN 9788183562799.
- ↑ Кирк-Отмер (27.11.2012). Кирк-Отмер Химическая технология косметики . Джон Вили и сыновья. п. 339. ISBN 9781118518908.
- ^ LT Sandborn (1929). « л- ментон» . Органический синтез . 9 : 59.; Сборник , 1 , стр. 340
- ^ Герберт Чарльз Браун , Чандра П. Гарг, Кван-Тинг Лю (1971). «Окисление вторичных спиртов в диэтиловом эфире водным раствором хромовой кислоты. Удобный способ получения кетонов высокой эпимерной чистоты». J. Org. Chem . 36 (3): 387–390. DOI : 10.1021 / jo00802a005 .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
- ^ М. Мория (1881). «Материалы лаборатории Университета Токио, Япония. № IV. О ментоле или мятной камфоре» . Журнал Химического общества, Сделки . 39 : 77–83. DOI : 10.1039 / CT8813900077 .
- ^ Джон Рид (1930). «Последние достижения в химии ментонов». Химические обзоры . 7 (1): 1–50. DOI : 10.1021 / cr60025a001 .
- ^ Эрнст Бекманн (1889). "Untersuchungen in der Campherreihe" . Либигс Аннален . 250 (3): 322–375. DOI : 10.1002 / jlac.18892500306 .
