Аммиак представляет собой соединение из азота и водорода с формулой NH 3 . Стабильная бинарная гидрид , и простейший гидрид пниктогенового , аммиак представляет собой бесцветный газ с ярко выраженной характеристикой резкого запаха. Это обычные азотсодержащие отходы , особенно среди водных организмов, и они вносят значительный вклад в удовлетворение пищевых потребностей наземных организмов, служа прекурсором для пищевых продуктов и удобрений . Аммиак, прямо или косвенно, также является строительным блоком для синтеза многихфармацевтических продуктов и используется во многих коммерческих чистящих средствах. В основном он собирается путем вытеснения воздуха и воды вниз.
Имена | |||
---|---|---|---|
Название ИЮПАК Аммиак [1] | |||
Систематическое название ИЮПАК Азане | |||
Другие названия Нитрид водорода R-717 (хладагент) | |||
Идентификаторы | |||
3D модель ( JSmol ) | |||
3DMet | |||
3587154 | |||
ЧЭБИ | |||
ЧЭМБЛ | |||
ChemSpider | |||
ECHA InfoCard | 100.028.760 | ||
Номер ЕС |
| ||
79 | |||
КЕГГ | |||
MeSH | Аммиак | ||
PubChem CID | |||
Номер RTECS |
| ||
UNII | |||
Номер ООН | 1005 | ||
Панель управления CompTox ( EPA ) | |||
| |||
| |||
Характеристики | |||
NH 3 | |||
Молярная масса | 17,031 г / моль | ||
Появление | Бесцветный газ | ||
Запах | резкий резкий запах | ||
Плотность | 0,86 кг / м 3 (1,013 бар при температуре кипения) 0,769 кг / м 3 (STP) [2] | ||
Температура плавления | -77,73 ° C (-107,91 ° F, 195,42 K) ( тройная точка при 6,060 кПа, 195,4 K) | ||
Точка кипения | -33,34 ° С (-28,01 ° F, 239,81 К) | ||
Критическая точка ( T , P ) | 132,4 ° C (405,5 К), 111,3 атм (11280 кПа) | ||
Растворимость в воде | 47% вес / вес (0 ° C) 31% вес / вес (25 ° C) 18% вес / вес (50 ° C) [5] | ||
Растворимость | растворим в хлороформе , эфире , этаноле , метаноле | ||
Давление газа | 857,3 кПа | ||
Кислотность (p K a ) | 32,5 (-33 ° C), [6] 10,5 (ДМСО) | ||
Основность (p K b ) | 4,75 | ||
Конъюгированная кислота | Аммоний | ||
Основание конъюгата | Амид | ||
Магнитная восприимчивость (χ) | −18,0 · 10 −6 см 3 / моль | ||
Показатель преломления ( n D ) | 1,3327 | ||
Вязкость |
| ||
Состав | |||
Группа точек | C 3v | ||
Молекулярная форма | Тригональная пирамида | ||
Дипольный момент | 1,42 Д | ||
Термохимия | |||
Стандартная мольная энтропия ( S | 193 Дж · моль −1 · K −1 [8] | ||
Std энтальпия формации (Δ F H ⦵ 298 ) | −46 кДж · моль −1 [8] | ||
Опасности | |||
Паспорт безопасности | См .: страницу данных ICSC 0414 (безводный) | ||
Пиктограммы GHS | [9] | ||
Сигнальное слово GHS | Опасность | ||
Положения об опасности GHS | H290 , H301 , H311 , H314 , H330 , H334 , H336 , H360 , H362 , H373 , H400 | ||
Меры предосторожности GHS | Р202 , P221 , P233 , P261 , P263 , P271 , P273 , P280 , P305 + 351 + 338 , P310 [9] | ||
NFPA 704 (огненный алмаз) | 3 1 0 COR | ||
точка возгорания | 132 ° С (270 ° F, 405 К) | ||
самовоспламенения температуру | 651 ° С (1204 ° F, 924 К) | ||
Пределы взрываемости | 15–28% | ||
Смертельная доза или концентрация (LD, LC): | |||
LD 50 ( средняя доза ) | 0,015 мл / кг (человек, перорально) | ||
ЛК 50 ( средняя концентрация ) | 40 300 частей на миллион (крыса, 10 мин) 28 595 частей на миллион (крыса, 20 минут) 20 300 частей на миллион (крыса, 40 минут) 11590 частей на миллион (крыса, 1 час) 7338 частей на миллион (крыса, 1 час) 4837 частей на миллион (мышь, 1 час) 9859 частей на миллион (кролик, 1 час) 9859 частей на миллион (кошка, 1 час) 2000 частей на миллион (крыса, 4 часа) 4230 частей на миллион (мышь, 1 час) [10] | ||
LC Lo ( самый низкий опубликованный ) | 5000 частей на миллион (млекопитающее, 5 мин) 5000 частей на миллион (человек, 5 минут) [10] | ||
NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США): [11] | |||
PEL (Допустимо) | 50 частей на миллион (25 частей на миллион ACGIH - TLV; 35 частей на миллион STEL ) | ||
REL (рекомендуется) | TWA 25 частей на миллион (18 мг / м 3 ) ST 35 частей на миллион (27 мг / м 3 ) | ||
IDLH (Непосредственная опасность) | 300 частей на миллион | ||
Родственные соединения | |||
Другие катионы | Фосфин Arsine Стибин висмутина | ||
Родственные гидриды азота | Гидразин Гидразойная кислота | ||
Родственные соединения | Гидроксид аммония | ||
Страница дополнительных данных | |||
Структура и свойства | Показатель преломления ( n ), диэлектрическая проницаемость (ε r ) и т. Д. | ||
Термодинамические данные | Фазовое поведение твердое тело – жидкость – газ | ||
Спектральные данные | УФ , ИК , ЯМР , МС | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |||
проверить ( что есть ?) | |||
Ссылки на инфобоксы | |||
Хотя распространены в природе - как и в наземноге на внешних планетах в Солнечной системе - и в широком использовании, аммиак и каустическая сода и опасная в ее концентрированной форме. Он классифицируется как чрезвычайно опасное вещество в Соединенных Штатах и подлежит строгим требованиям отчетности предприятиями, которые производят, хранят или используют его в значительных количествах. [12]
Мировое промышленное производство аммиака в 2018 году составило 175 миллионов тонн [13] без существенных изменений по сравнению с мировым промышленным производством в 175 миллионов тонн в 2013 году. [14] Промышленный аммиак продается либо в виде аммиачной жидкости (обычно 28% аммиака в воде), либо в виде безводного жидкого аммиака под давлением или охлажденного жидкого аммиака, перевозимого в цистернах или баллонах. [15]
NH 3 кипит при -33,34 ° C (-28,012 ° F) при давлении в одну атмосферу , поэтому жидкость необходимо хранить под давлением или при низкой температуре. Бытовой аммиак или гидроксид аммония - это раствор NH 3 в воде. Концентрация таких растворов измеряется в единицах шкалы Боме ( плотность ), при этом 26 градусов Боме (около 30% (по весу) аммиака при 15,5 ° C или 59,9 ° F) являются типичным коммерческим продуктом с высокой концентрацией. [16]
Этимология
Плиний в книге XXXI своей « Естественной истории» упоминает соль, производимую в римской провинции Киренаика, под названием hammoniacum , названную так из-за ее близости к близлежащему храму Юпитера Амона ( греч. Ἄμμων Ammon ). [17] Однако описание соли, данное Плинием, не соответствует свойствам хлорида аммония. Согласно комментарию Герберта Гувера в его английском переводе произведения Георгия Агриколы De re Metallica , вероятно, это была обычная морская соль. [18] В любом случае, эта соль дала название аммиаку и аммониевым соединениям.
Естественное явление
Аммиак - это химическое вещество, которое в следовых количествах встречается в природе и производится из азотистых веществ животного и растительного происхождения. Аммиак и соли аммония также встречаются в небольших количествах в дождевой воде, тогда как хлорид аммония ( соляной аммиак ) и сульфат аммония обнаруживаются в вулканических районах; кристаллы бикарбоната аммония были обнаружены в гуано Патагонии . [19] The почки выделяют аммиак для нейтрализации избытка кислоты. [20] Соли аммония распространяются через плодородную почву и в морскую воду.
Аммиак также встречается по всей Солнечной системе на Марсе , Юпитере , Сатурне , Уране , Нептуне и Плутоне , а также в других местах: на более мелких ледяных телах, таких как Плутон, аммиак может действовать как геологически важный антифриз в виде смеси воды и воды. аммиак может иметь температуру плавления 173 K (-100 ° C; -148 ° F), если концентрация аммиака достаточно высока и, таким образом, позволяет таким телам сохранять внутренние океаны и активную геологию при гораздо более низкой температуре, чем это было бы возможно. только с водой. [21] [22] Вещества, содержащие аммиак или похожие на него, называются аммиачными .
Характеристики
Аммиак - бесцветный газ с характерным резким запахом . Он легче воздуха , его плотность в 0,589 раза больше плотности воздуха . Он легко сжижается из-за сильной водородной связи между молекулами; жидкость кипит при -33,3 ° C (-27,94 ° F), и замерзает до белых кристаллов [19] при -77,7 ° C (-107.86 ° F).
Аммиак можно легко дезодорировать [ требуется разъяснение ] , реагируя либо с бикарбонатом натрия, либо с уксусной кислотой . Обе эти реакции образуют соль аммония без запаха.
- Твердый
- Симметрия кристалла кубическая, символ Пирсона cP16, пространственная группа P2 1 3 № 198, постоянная решетки 0,5125 нм . [23]
- Жидкость
- Жидкий аммиак обладает сильной ионизирующей способностью, отражающей его высокое значение ε , равное 22. Жидкий аммиак имеет очень высокое стандартное изменение энтальпии испарения (23,35 кДж / моль, сравните воду 40,65 кДж / моль, метан 8,19 кДж / моль, фосфин 14,6 кДж / моль). и поэтому может использоваться в лабораториях в неизолированных емкостях без дополнительного охлаждения. Рассматривайте жидкий аммиак как растворитель .
- Свойства растворителя
- Аммиак легко растворяется в воде. В водном растворе его можно выгнать кипячением. Водный раствор аммиака является основным . Максимальная концентрация аммиака в воде ( насыщенный раствор ) имеет плотность 0,880 г / см 3 и часто известна как «аммиак 0,880».
- Горение
- Аммиак не горит легко и не поддерживает горение , за исключением узких топливно-воздушных смесей, содержащих 15-25% воздуха. При смешивании с кислородом горит бледным желтовато-зеленым пламенем. Возгорание происходит, когда хлор переходит в аммиак с образованием азота и хлористого водорода ; если хлор присутствует в избытке, то также образуется взрывоопасный трихлорид азота (NCl 3 ).
- Разложение
- При высокой температуре и в присутствии подходящего катализатора аммиак разлагается на составляющие элементы. Разложение аммиака - это слегка эндотермический процесс, требующий 23 кДж / моль (5,5 ккал / моль) аммиака и дает водород и газообразный азот . Аммиак также можно использовать в качестве источника водорода для кислотных топливных элементов, если можно удалить непрореагировавший аммиак. Наиболее активными оказались рутениевые и платиновые катализаторы , а менее активными - нанесенные никелевые катализаторы.
Состав
Молекула аммиака имеет тригонально-пирамидальную форму, как предсказывает теория отталкивания пар электронов валентной оболочки (теория VSEPR) с экспериментально определенным валентным углом 106,7 °. [24] Центральный атом азота имеет пять внешних электронов с дополнительным электроном от каждого атома водорода. Это дает в общей сложности восемь электронов или четыре пары электронов, расположенных тетраэдрически . Три из этих электронных пар используются как пары связи, в результате чего остается одна неподеленная пара электронов. Неподеленная пара отталкивается сильнее, чем пары связей, поэтому валентный угол составляет не 109,5 °, как ожидается для правильного тетраэдрического расположения, а 106,7 °. [24] Эта форма придает молекуле дипольный момент и делает ее полярной . Полярность молекулы, и особенно ее способность образовывать водородные связи , делает аммиак легко смешиваемым с водой. Неподеленная пара превращает аммиак в основание , акцептор протонов. Аммиак умеренно щелочной; 1,0 М водный раствор имеет pH 11,6, и если к такому раствору добавить сильную кислоту до тех пор, пока раствор не станет нейтральным (pH = 7), протонируется 99,4% молекул аммиака . Температура и соленость также влияют на долю NH 4 + . Последний имеет форму правильного тетраэдра и изоэлектронный с метаном .
Молекула аммиака легко превращается в азотную инверсию при комнатной температуре; Полезная аналогия - зонт, вывернувшийся наизнанку на сильном ветру. Энергетический барьер для этой инверсии составляет 24,7 кДж / моль, а резонансная частота составляет 23,79 ГГц , что соответствует микроволновому излучению с длиной волны 1,260 см. Поглощение на этой частоте было первым наблюдаемым микроволновым спектром . [25]
Амфотеричность
Одно из наиболее характерных свойств аммиака - его основность . Аммиак считается слабым основанием. Он соединяется с кислотами с образованием солей ; таким образом, с соляной кислотой он образует хлорид аммония (салиновый аммиак); с азотной кислотой , нитратом аммония и т. д. Совершенно сухой газообразный аммиак не сочетается с идеально сухим газообразным хлористым водородом ; для реакции необходима влага. [26] [27]
В качестве демонстрационного эксперимента на воздухе с окружающей влажностью открытые бутылки с концентрированными растворами аммиака и соляной кислоты производят облако хлорида аммония , которое, кажется, появляется «из ничего», поскольку солевой аэрозоль образуется там, где два диффузных облака реагентов встречаются между две бутылки.
Соли, образующиеся при действии аммиака на кислоты, известны как соли аммония, и все они содержат ион аммония (NH 4 + ). [26]
Хотя аммиак хорошо известен как слабое основание, он также может действовать как чрезвычайно слабая кислота. Это протонное вещество, способное образовывать амиды (содержащие ион NH 2 - ). Например, литий растворяется в жидком аммиаке с образованием синего раствора ( сольватированный электрон ) амида лития :
Самодиссоциация
Как и вода, жидкий аммиак подвергается молекулярной автоионизации с образованием конъюгатов кислоты и основания :
3⇌ NH+
4+ NH-
2
Аммиак часто действует как слабое основание , поэтому он обладает некоторой буферной способностью. Сдвиг pH приведет к появлению большего или меньшего количества катионов аммония ( NH+
4) и амид-анионы ( NH-
2) присутствовать в растворе . При стандартном давлении и температуре K = [ NH+
4] × [ NH-
2] = 10−30
.
Горение
Сгорания аммиака для разложения в атмосфере азота и вода экзотермическая :
Стандартное изменение энтальпии сгорания , А H ° С , в расчете на моль аммиака и конденсации воды , образованной, составляет -382,81 кДж / моль. Динитроген является термодинамическим продуктом сгорания : все оксиды азота нестабильны по отношению к N 2 и O 2 , что лежит в основе каталитического нейтрализатора . Оксиды азота могут образовываться в виде кинетических продуктов в присутствии соответствующих катализаторов , что имеет большое промышленное значение при производстве азотной кислоты :
Последующая реакция приводит к NO 2 :
Сжигание аммиака на воздухе очень затруднено в отсутствие катализатора (такого как платиновая сетка или теплый оксид хрома (III) ) из-за относительно низкой теплоты сгорания , более низкой скорости ламинарного горения, высокой температуры самовоспламенения , высокая теплота испарения и узкий диапазон воспламеняемости . Однако недавние исследования показали, что эффективное и стабильное сжигание аммиака может быть достигнуто с использованием вихревых камер сгорания, тем самым возрождая исследовательский интерес к аммиаку как топливу для производства тепловой энергии. [28] Диапазон воспламеняемости аммиака в сухом воздухе составляет 15,15–27,35%, а при 100% относительной влажности воздуха - 15,95–26,55%. [29] Для изучения кинетики горения аммиака требуется подробный надежный механизм реакции, однако знание химической кинетики аммиака во время процесса горения является сложной задачей. [30]
Образование других соединений
В органической химии аммиак может выступать в качестве нуклеофила в реакциях замещения . Амины могут быть образованы реакцией аммиака с алкилгалогенидами , хотя образующаяся группа -NH 2 также является нуклеофильной, а вторичные и третичные амины часто образуются как побочные продукты. Избыток аммиака помогает свести к минимуму множественное замещение и нейтрализует образующийся галогенид водорода . Метиламин коммерчески получают реакцией аммиака с хлорметаном , и реакцию аммиака с 2-бромпропановой кислотой использовали для получения рацемического аланина с выходом 70%. Этаноламин получают реакцией раскрытия кольца с оксидом этилена : иногда реакции позволяют идти дальше, чтобы получить диэтаноламин и триэтаноламин .
Амиды можно получить реакцией аммиака с производными карбоновой кислоты . Ацилхлориды являются наиболее реактивными, но аммиак должен присутствовать, по крайней мере, в двукратном избытке, чтобы нейтрализовать образующийся хлористый водород . Сложные эфиры и ангидриды также реагируют с аммиаком с образованием амидов. Аммонийные соли карбоновых кислот могут быть дегидратированы до амидов при отсутствии термочувствительных групп: требуются температуры 150-200 ° C.
Водород в аммиаке подвержен замене множеством заместителей. При сухой газообразный аммиак нагревают с металлическим натрием она превращается в амид натрия , NaNH 2 . [26] С хлором образуется монохлорамин .
Пятивалентный аммиак известен как λ 5 -амин или, чаще, гидрид аммония. Это кристаллическое твердое вещество стабильно только при высоком давлении и при нормальных условиях снова разлагается на трехвалентный аммиак и газообразный водород. Это вещество когда-то исследовалось как возможное твердое ракетное топливо в 1966 году [31].
Аммиак как лиганд
Аммиак может действовать как лиганд в комплексах переходных металлов . Это чистый σ-донор, находящийся в середине спектрохимического ряда , и демонстрирующий промежуточное жестко-мягкое поведение (см. Также модель ECW ). Его относительная донорская сила по отношению к ряду кислот по сравнению с другими основаниями Льюиса может быть проиллюстрирована графиками CB . [32] [33] По историческим причинам аммиак назван аммином в номенклатуре координационных соединений . Некоторые известные аммиачные комплексы включают тетраамминдиаквакоппер (II) ([Cu (NH 3 ) 4 (H 2 O) 2 ] 2+ ), темно-синий комплекс, образованный добавлением аммиака к раствору солей меди (II). Гидроксид тетраамминдиаквакоппера (II) известен как реагент Швейцера и обладает замечательной способностью растворять целлюлозу . Диамминсеребро (I) ([Ag (NH 3 ) 2 ] + ) является активным веществом в реагенте Толленса . Образование этого комплекса также может помочь различить осадки различных галогенидов серебра: хлорид серебра (AgCl) растворим в разбавленном (2 M) растворе аммиака, бромид серебра (AgBr) растворим только в концентрированном растворе аммиака, тогда как йодид серебра ( AgI) не растворяется в водном аммиаке.
Амминовые комплексы хрома (III) были известны в конце 19 века и легли в основу революционной теории Альфреда Вернера о строении координационных соединений. Вернер отметил только два изомер ( FAC - и мономерную -) комплекса [циклических 3 (NH 3 ) 3 ] может быть сформирована, и пришел к выводу , что лиганды должны быть расположены вокруг металлического иона в вершинах в качестве октаэдра . Это предположение было подтверждено рентгеновской кристаллографией .
Амминный лиганд, связанный с ионом металла, заметно более кислый, чем свободная молекула аммиака, хотя депротонирование в водном растворе все еще редко. Одним из примеров является реакция Каломеля , в которой образующееся соединение амидомертути (II) очень нерастворимо.
Аммиак образует аддукты 1: 1 с различными кислотами Льюиса, такими как I 2 , фенол и Al (CH 3 ) 3 . Аммиак является твердой основой (теория HSAB), и его параметры E и C равны E B = 2,31 и C B = 2,04. Его относительная донорская сила по отношению к ряду кислот по сравнению с другими основаниями Льюиса может быть проиллюстрирована графиками CB .
Обнаружение и определение
Аммиак в растворе
Аммиак и соли аммония могут быть легко обнаружены в очень мельчайших следах путем добавления раствора Несслера , который дает отчетливую желтую окраску в присутствии малейших следов аммиака или солей аммония. Количество аммиака в солях аммония можно оценить количественно путем отгонки солей с гидроксидом натрия или калия , выделившийся аммиак абсорбируется известным объемом стандартной серной кислоты, а избыток кислоты затем определяется объемно ; или аммиак может быть абсорбирован соляной кислотой, и образовавшийся таким образом хлорид аммония осаждается в виде гексахлороплатината аммония , (NH 4 ) 2 PtCl 6 . [34]
Газообразный аммиак
Серные палочки сжигают для обнаружения небольших утечек в промышленных системах охлаждения аммиака. Более высокие количества могут быть обнаружены путем нагревания солей едкой щелочью или негашеной известью , когда сразу становится очевидным характерный запах аммиака. [34] Аммиак является раздражителем, и раздражение усиливается с концентрацией; допустимый предел воздействия составляет 25 частей на миллион, и летальным выше 500 частей на миллион. [35] Обычные детекторы с трудом обнаруживают более высокие концентрации, тип детектора выбирается в соответствии с требуемой чувствительностью (например, полупроводниковый, каталитический, электрохимический). Предложены голографические датчики для определения концентраций до 12,5% по объему. [36]
Аммиачный азот (NH 3 -N)
Аммиачный азот (NH 3 -N) - это мера, обычно используемая для проверки количества ионов аммония , полученных естественным образом из аммиака и возвращаемых в аммиак в результате органических процессов в воде или сточных жидкостях. Это мера, используемая в основном для количественной оценки значений в системах очистки сточных вод и водоочистки, а также для оценки состояния природных и искусственных запасов воды. Он измеряется в единицах мг / л ( миллиграмм на литр ).
История
Древнегреческий историк Геродот упоминал, что в районе Ливии, населенном народом, называемым «аммонийцы» (ныне оазис Сива на северо-западе Египта, где до сих пор существуют соленые озера), были выходы соли . [37] [38] Греческий географ Страбон также упомянул соль из этого региона. Однако древние авторы Диоскорид , Апиций , Арриан , Синезий и Аэций из Амиды описали эту соль как образующую прозрачные кристаллы, которые можно было использовать для приготовления пищи и которые по сути были каменной солью . [39] Hammoniacus Sal появляется в трудах Плинии , [40] , хотя это не известно , является ли этот термин идентичен с более современным нашатырем (хлористый аммоний). [19] [41] [42]
При ферментации мочи бактериями образуется раствор аммиака ; поэтому в классической античности ферментированная моча использовалась для стирки тканей и одежды, для удаления волос со шкур при подготовке к дублению, в качестве протравы для окрашивания тканей и для удаления ржавчины с железа. [43]
В форме нашатыря (نشادر, nushadir) , аммиак был важен для мусульманских алхимиков в начале 8 - го века, впервые упоминается в персидско-арабским химиком Джабир ибн Hayyan , [44] и европейские алхимики начиная с 13 - го века , упомянутый Альбертусом Магнусом . [19] В средние века красильщики использовали его в виде ферментированной мочи для изменения цвета растительных красителей. В 15 веке Василий Валентин показал, что аммиак можно получить, воздействуя щелочами на нашатырный спирт. [45] В более поздний период, когда нашатырный спирт был получен путем дистилляции копыт и рогов быков и нейтрализации образовавшегося карбоната соляной кислотой , название «дух из оленьего рога» было применено к аммиаку. [19] [46]
Газообразный аммиак был впервые выделен Джозефом Блэком в 1756 году в результате реакции солевого аммиака ( хлорида аммония ) с кальцинированным магнезием ( оксидом магния ). [47] [48] Он был выделен снова Питер Вулф в 1767, [49] [50] по Шееле в 1770 г. [51] и Джозефа Пристли в 1773 году и получил название от его «щелочной воздух». [19] [52] Одиннадцать лет спустя, в 1785 году, Клод Луи Бертолле выяснил его состав. [53] [19]
Процесс Хабер-Бош для получения аммиака из азота в воздухе была разработана Габер и Карл Бош в 1909 году и запатентован в 1910 году впервые был использован в промышленном масштабе в Германии во время первой мировой войны , [54] следующие союзный блокада, которая перекрыла поставки нитратов из Чили . Аммиак использовался для производства взрывчатки для поддержания военных действий. [55]
До появления природного газа водород в качестве прекурсора для производства аммиака производился путем электролиза воды или с использованием процесса хлористой щелочи .
С появлением сталелитейной промышленности в 20 веке аммиак стал побочным продуктом производства коксующегося угля.
Использует
Удобрения
В США по состоянию на 2019 год примерно 88% аммиака использовалось в качестве удобрений в виде солей, растворов или безводно. [13] При внесении в почву он помогает повысить урожайность таких культур, как кукуруза и пшеница. [56] 30% сельскохозяйственного азота, применяемого в США, находится в форме безводного аммиака, а во всем мире ежегодно применяется 110 миллионов тонн. [57]
Предшественник азотистых соединений
Аммиак прямо или косвенно является предшественником большинства азотсодержащих соединений. Практически все синтетические соединения азота получают из аммиака. Важное производное - азотная кислота . Этот ключевой материал образуется в процессе Оствальда путем окисления аммиака воздухом над платиновым катализатором при температуре 700–850 ° C (1292–1,562 ° F), ≈9 атм. Оксид азота является промежуточным звеном в этой конверсии: [58]
Азотная кислота используется для производства удобрений , взрывчатых веществ и многих азоторганических соединений.
Аммиак также используется для изготовления следующих соединений:
- Гидразин в процессе Олина Рашига и в процессе перекиси водорода
- Цианистый водород в процессах БМА и Андруссова.
- Гидроксиламин и карбонат аммония в процессе Рашига
- Фенол в процессе Рашига – Хукера
- Мочевина в процессе производства карбамида Bosch – Meiser и в синтезе Велера
- Аминокислоты , используя синтез аминокислот по Стрекеру
- Акрилонитрил в процессе Sohio
Аммиак также можно использовать для получения соединений в реакциях, которые конкретно не названы. Примеры таких соединений включают: перхлорат аммония , нитрат аммония , формамид , четырехокись азот , алпразолы , этаноламин , этиловый карбамат , гексаметилентетрамин и бикарбонат аммония .
Как уборщик
Бытовой аммиак - это раствор NH 3 в воде, который используется в качестве моющего средства общего назначения для многих поверхностей. Поскольку аммиак дает блеск без полос, одним из наиболее распространенных способов его использования является очистка стекла, фарфора и нержавеющей стали. Его также часто используют для чистки духовок и замачивания предметов, чтобы удалить пригоревшую грязь. Концентрация бытового аммиака колеблется от 5 до 10% по массе. [59] Производители чистящих средств в США обязаны предоставлять паспорт безопасности материала, в котором указана использованная концентрация. [60]
Растворы аммиака (5–10% по весу) используются в качестве бытовых чистящих средств, особенно для стекла. Эти растворы раздражают глаза и слизистые оболочки (дыхательные пути и пищеварительный тракт) и, в меньшей степени, кожу. Следует проявлять осторожность, чтобы химическое вещество никогда не смешивалось с какой-либо жидкостью, содержащей отбеливатель, так как это может привести к появлению токсичного газа. При смешивании с хлорсодержащими продуктами или сильными окислителями, такими как бытовые отбеливатели , могут образовываться хлорамины . [61]
Ферментация
Растворы аммиака от 16% до 25% используются в ферментационной промышленности в качестве источника азота для микроорганизмов и для регулирования pH во время ферментации.
Противомикробное средство для пищевых продуктов
Еще в 1895 году было известно, что аммиак является «сильным антисептиком ... для консервирования говяжьего чая требуется 1,4 грамма на литр ». [62] В одном исследовании безводный аммиак уничтожил 99,999% зоонозных бактерий в 3 типах кормов для животных , но не силос . [63] [64] Безводный аммиак в настоящее время коммерчески используется для уменьшения или устранения микробного загрязнения говядины . [65] [66] Постная говядина с мелкой текстурой (широко известная как « розовая слизь ») в мясной промышленности производится из жирной говяжьей обрези (около 50–70% жира) путем удаления жира с помощью тепла и центрифугирования , а затем его обработки. с аммиаком, чтобы убить кишечную палочку . Министерство сельского хозяйства США сочло этот процесс эффективным и безопасным на основании исследования, которое показало, что лечение снижает уровень кишечной палочки до неопределяемого уровня. [67] Существуют опасения по поводу безопасности процесса, а также жалобы потребителей на вкус и запах говядины, обработанной аммиаком. [68]
Незначительные и новые применения
Холодильное оборудование - R717
Из-за свойств испарения аммиака это полезный хладагент . [54] Он широко использовался до популяризации хлорфторуглеродов (фреонов). Безводный аммиак широко используется в промышленных холодильных установках и на хоккейных площадках из-за его высокой энергоэффективности и низкой стоимости. Недостатком его является токсичность и необходимость в компонентах, устойчивых к коррозии, что ограничивает его бытовое и мелкомасштабное использование. Наряду с его использованием в современном парокомпрессионном охлаждении он используется в смеси вместе с водородом и водой в абсорбционных холодильниках . Цикл Калины , который приобретает все большее значение для геотермальных электростанций, зависит от широкого диапазона кипения водно-аммиачной смеси. Аммиачный хладагент также используется в радиаторе S1 на борту Международной космической станции в двух контурах, которые используются для регулирования внутренней температуры и проведения экспериментов в зависимости от температуры. [69] [70]
Потенциальная важность аммиака как хладагента возросла с открытием, что вентилируемые CFC и HFC являются чрезвычайно мощными и стабильными парниковыми газами. [71]
Для устранения газовых выбросов
Аммиак используется для очистки SO 2 от сжигания ископаемого топлива, а полученный продукт превращается в сульфат аммония для использования в качестве удобрения. Аммиак нейтрализует оксиды азота (NO x ), выбрасываемые дизельными двигателями. Эта технология, называемая SCR ( селективное каталитическое восстановлением ), опирается на ванадь основанный катализатор. [72]
Аммиак можно использовать для уменьшения газообразных разливов фосгена . [73]
Как топливо
Плотность сырой энергии жидкого аммиака составляет 11,5 МДж / л [74], что примерно в три раза меньше , чем у дизельного топлива . Существует возможность преобразовать аммиак обратно в водород, где он может использоваться для питания водородных топливных элементов или может использоваться непосредственно в высокотемпературных твердооксидных топливных элементах с прямым аммиаком для обеспечения эффективных источников энергии, которые не выделяют парниковые газы . [75] [76]
Превращение аммиака в водород с помощью амида натрия процесса, [77] либо для сжигания или в качестве топлива для протонных обменной мембраны топливного элемента , [74] возможно. Преобразование в водород позволит хранить водород в количестве почти 18 мас.% По сравнению с ≈5% для газообразного водорода под давлением.
Аммиачные двигатели или аммиачные двигатели, использующие аммиак в качестве рабочего тела , были предложены и время от времени использовались. [78] Принцип аналогичен тому, который используется в беспламенном локомотиве , но с аммиаком в качестве рабочего тела вместо пара или сжатого воздуха. Аммиачные двигатели экспериментально использовались в 19 веке Голдсуорси Герни в Великобритании и трамваями на Сент-Чарльз-авеню в Новом Орлеане в 1870-х и 1880-х [79], а во время Второй мировой войны аммиак использовался для питания автобусов в Бельгии. [80]
Аммиак иногда предлагается в качестве практической альтернативы ископаемому топливу для двигателей внутреннего сгорания . [80] [81] [82] [83]
Его высокое октановое число 120 [84] и низкая температура пламени [85] позволяют использовать высокие степени сжатия без потери высокого образования NOx. Поскольку аммиак не содержит углерода, при его сгорании не может образовываться углекислый газ , окись углерода , углеводороды или сажа .
Несмотря на то, что производство аммиака в настоящее время создает 1,8% глобальных выбросов CO2, в отчете Королевского общества за 2020 год [86] утверждается, что «зеленый» аммиак можно производить с использованием низкоуглеродного водорода (синий водород и зеленый водород). Полная декарбонизация производства аммиака и достижение нулевых показателей возможны к 2050 году.
Однако аммиак не может быть легко использован в существующих двигателях цикла Отто из-за его очень узкого диапазона воспламеняемости , а также существуют другие препятствия для широкого использования в автомобилях. Что касается поставок сырого аммиака, необходимо будет построить заводы для увеличения объемов производства, что потребует значительных капиталовложений и источников энергии. Хотя это второй по величине производимый химикат (после серной кислоты), масштабы производства аммиака составляют небольшую часть мирового потребления нефти. Его можно производить из возобновляемых источников энергии, а также из угля или ядерной энергии. Плотина Рьюкан мощностью 60 МВт в Телемарке , Норвегия, в течение многих лет с 1913 года производила аммиак, обеспечивая удобрения для большей части Европы.
Несмотря на это, было проведено несколько тестов. В 1981 году канадская компания переоборудовала Chevrolet Impala 1981 года для работы на аммиаке в качестве топлива. [87] [88] В 2007 году пикап Мичиганского университета, работающий на аммиаке, поехал из Детройта в Сан-Франциско в рамках демонстрации, потребовав только одной заправки в Вайоминге. [89]
По сравнению с водородом в качестве топлива , аммиак намного более энергоэффективен, и его можно производить, хранить и доставлять с гораздо меньшими затратами, чем водород, который должен храниться в сжатом состоянии или в виде криогенной жидкости. [74] [90]
Ракетные двигатели также работают на аммиаке. В ракетном двигателе Reaction Motors XLR99, которым был установлен гиперзвуковой исследовательский самолет X-15, использовался жидкий аммиак. Хотя он не такой мощный, как другие виды топлива, он не оставляет сажи в многоразовом ракетном двигателе, а его плотность примерно соответствует плотности окислителя, жидкого кислорода, что упростило конструкцию самолета.
В начале августа 2018 года ученые из Австралийской организации научных и промышленных исследований (CSIRO) объявили об успехе разработки процесса выделения водорода из аммиака и получения его сверхвысокой чистоты в качестве топлива для автомобилей. Для этого используется специальная мембрана. Эта технология используется в двух демонстрационных автомобилях на топливных элементах - Hyundai Nexo и Toyota Mirai . [91]
В 2020 году Саудовская Аравия отправила в Японию сорок тонн жидкого «голубого аммиака» для использования в качестве топлива. [92] Он был произведен как побочный продукт нефтехимической промышленности и может сжигаться без выделения парниковых газов . Его объемная плотность энергии почти вдвое больше, чем у жидкого водорода. Если процесс его создания может быть расширен за счет чисто возобновляемых ресурсов, производящих зеленый аммиак, это может иметь большое значение в предотвращении изменения климата . [93] Компания ACWA Power и город Неом объявили о строительстве завода по производству экологически чистого водорода и аммиака в 2020 году. [94]
Зеленый аммиак считается потенциальным топливом для будущих контейнеровозов. В 2020 году компании DSME и MAN Energy Solutions объявили о строительстве аммиачного корабля, DSME планирует коммерциализировать его к 2025 году. [95]
Как стимулятор
Аммиак, как пар, выделяемый нюхательной солью , нашел значительное применение в качестве стимулятора дыхания. Аммиак обычно используется при незаконном производстве метамфетамина путем сокращения выбросов Берча . [97] Метод Берча получения метамфетамина опасен, потому что щелочной металл и жидкий аммиак чрезвычайно реактивны, а температура жидкого аммиака делает его восприимчивым к взрывному кипению при добавлении реагентов. [98]
Текстиль
Жидкий аммиак используется для обработки хлопчатобумажных материалов, придавая им свойства мерсеризации , с использованием щелочей. В частности, его используют для предварительной стирки шерсти. [99]
Подъемный газ
При стандартной температуре и давлении аммиак менее плотен, чем атмосфера, и имеет примерно 45-48% подъемной силы водорода или гелия . Аммиак иногда использовался для наполнения метеорологических шаров в качестве подъемного газа . Из-за относительно высокой точки кипения (по сравнению с гелием и водородом) аммиак потенциально может быть охлажден и сжижен на борту дирижабля для уменьшения подъемной силы и добавления балласта (и возвращен в газ для увеличения подъемной силы и уменьшения балласта).
Деревообработка
Аммиак использовался для затемнения четвертичного белого дуба в декоративно-прикладном искусстве и мебели в стиле миссии. Пары аммиака вступают в реакцию с естественными дубильными веществами в древесине и вызывают ее изменение цвета. [100]
Меры безопасности
Управление по охране труда и здоровья США (OSHA) установило 15-минутный предел воздействия для газообразного аммиака 35 ppm по объему в окружающем воздухе и 8-часовой предел воздействия 25 ppm по объему. [102] Национальный институт по охране труда и здоровья (NIOSH) недавно сократили IDLH (Сразу опасно для жизни и здоровья, уровень , к которому здоровый работник может подвергаться в течение 30 минут , не испытывая необратимые последствия для здоровья) от 500 до 300 на основе о недавних более консервативных интерпретациях оригинальных исследований в 1943 году. Другие организации имеют различные уровни воздействия. Стандарты ВМС США [US Bureau of Ships 1962] максимально допустимые концентрации (ПДК): непрерывное воздействие (60 дней): 25 частей на миллион / 1 час: 400 частей на миллион. [103] Пары аммиака имеют резкий, раздражающий резкий запах, который служит предупреждением о потенциально опасном воздействии. Средний порог запаха составляет 5 частей на миллион, что значительно ниже любой опасности или повреждения. Воздействие очень высоких концентраций газообразного аммиака может привести к повреждению легких и смерти. [102] Аммиак регулируется в Соединенных Штатах как негорючий газ, но он соответствует определению материала, который является токсичным при вдыхании и требует разрешения на опасную безопасность при транспортировке в количествах, превышающих 13 248 л (3500 галлонов). [104]
Жидкий аммиак опасен, поскольку он гигроскопичен и может вызвать ожоги щелочью . См. Газовоз § Влияние на здоровье конкретных грузов, перевозимых на газовозах, для получения дополнительной информации.
Токсичность
Токсичность растворов аммиака обычно не вызывает проблем для людей и других млекопитающих, поскольку существует особый механизм, предотвращающий его накопление в кровотоке. Аммиак преобразуется в карбамоилфосфат ферментом карбамоилфосфатсинтетазой , а затем входит в цикл мочевины , где либо включается в аминокислоты, либо выводится с мочой. [105] Рыбы и земноводные лишены этого механизма, так как они обычно могут выводить аммиак из своего тела путем прямого выделения. Аммиак даже в разбавленных концентрациях очень токсичен для водных животных и по этой причине классифицируется как опасный для окружающей среды .
Аммиак входит в состав табачного дыма . [106]
Сточные воды коксования
Аммиак присутствует в потоках сточных вод коксования в качестве жидкого побочного продукта производства кокса из угля . [107] В некоторых случаях аммиак сбрасывается в морскую среду, где он действует как загрязнитель. В сталелитейном Уайалле в Южной Австралии являются одним из примеров коксового продуцирующего объекта , который выпускает аммиак в морскую воду. [108]
Аквакультура
Считается, что токсичность аммиака является причиной необъяснимых иным образом потерь в рыбоводных заводах. Избыток аммиака может накапливаться и вызывать изменение метаболизма или повышение pH тела подвергшегося воздействию организма. Переносимость варьируется в зависимости от вида рыб. [109] При более низких концентрациях, около 0,05 мг / л, неионизированный аммиак вреден для видов рыб и может привести к снижению темпов роста и конверсии корма, снижению плодовитости и плодовитости, а также к увеличению стресса и восприимчивости к бактериальным инфекциям и болезням. [110] Под воздействием избытка аммиака у рыб может наблюдаться потеря равновесия, повышенная возбудимость, повышенная дыхательная активность и потребление кислорода, а также учащенное сердцебиение. [109] При концентрациях, превышающих 2,0 мг / л, аммиак вызывает повреждение жабр и тканей, крайнюю летаргию, судороги, кому и смерть. [109] [111] Эксперименты показали, что смертельная концентрация для различных видов рыб колеблется от 0,2 до 2,0 мг / л. [111]
Зимой, когда аквакультуре кормят в меньшем количестве, уровень аммиака может быть выше. Более низкие температуры окружающей среды снижают скорость фотосинтеза водорослей, поэтому любые присутствующие водоросли удаляют меньше аммиака. В условиях аквакультуры, особенно в крупных масштабах, не существует быстрого средства от повышенного уровня аммиака. Для уменьшения вреда, наносимого разводимой рыбе [111] и окружающей среде в открытых водоемах, рекомендуется профилактика, а не коррекция .
Информация о хранении
Как и пропан , безводный аммиак при атмосферном давлении кипит ниже комнатной температуры. Емкость для хранения, рассчитанная на давление 250 фунтов на квадратный дюйм (1,7 МПа ), подходит для хранения жидкости. [112] Аммиак используется во множестве различных промышленных применений, требующих резервуаров для хранения из углеродистой или нержавеющей стали. Аммиак с содержанием воды не менее 0,2% по массе не вызывает коррозии углеродистой стали. Резервуары для хранения из углеродистой стали с NH3 с содержанием воды 0,2 процента или более могут прослужить более 50 лет. [113] Соединения аммония никогда не должны вступать в контакт с основаниями (кроме как в запланированной и сдерживаемой реакции), так как могут выделяться опасные количества газообразного аммиака.
Лабораторное использование растворов аммиака
Опасность растворов аммиака зависит от концентрации: «разбавленные» растворы аммиака обычно составляют 5–10% по весу (<5,62 моль / л); «концентрированные» растворы обычно готовят с концентрацией> 25% по весу. 25% -ный (по весу) раствор имеет плотность 0,907 г / см 3 , а раствор с более низкой плотностью будет более концентрированным. Европейский союз классификации растворов аммиака приведена в таблице.
Концентрация по массе (мас. / Мас.) | Молярность | Концентрация масса / объем (мас. / Об.) | Классификация | R-фразы |
---|---|---|---|---|
5–10% | 2,87–5,62 моль / л | 48,9–95,7 г / л | Раздражающий ( Си ) | R36 / 37/38 |
10–25% | 5,62–13,29 моль / л | 95,7–226,3 г / л | Коррозионный ( C ) | R34 |
> 25% | > 13,29 моль / л | > 226,3 г / л |
| R34 , R50 |
Пары аммиака из концентрированных растворов аммиака сильно раздражают глаза и дыхательные пути, и с этими растворами следует обращаться только в вытяжном шкафу. Насыщенные («0,880» - см. # Свойства ) растворы могут создавать значительное давление внутри закрытой бутылки в теплую погоду, поэтому бутылку следует открывать осторожно; обычно это не проблема для 25% («0,900») решений.
Растворы аммиака нельзя смешивать с галогенами , так как образуются токсичные и / или взрывоопасные продукты. Продолжительный контакт растворов аммиака с солями серебра , ртути или йодида также может привести к образованию взрывоопасных продуктов: такие смеси часто образуются при качественном неорганическом анализе , и их следует слегка подкислять, но не концентрировать (<6% мас. / Об.) Перед утилизацией после испытания. завершено.
Лабораторное использование безводного аммиака (газообразного или жидкого)
Безводный аммиак классифицируется как токсичный ( T ) и опасный для окружающей среды ( N ). Газ легковоспламеняющийся ( температура самовоспламенения : 651 ° C) и может образовывать взрывоопасные смеси с воздухом (16–25%). Допустимый предел воздействия (PEL) в Соединенных Штатах составляет 50 частей на миллион (35 мг / м 3 ), в то время как IDLH концентрация оценивается в 300 частей на миллион. Многократное воздействие аммиака снижает чувствительность к запаху газа: обычно запах обнаруживается при концентрациях менее 50 ppm, но десенсибилизированные люди могут не обнаружить его даже при концентрациях 100 ppm. Безводный аммиак разъедает медь - и цинк отработанного сплавы , и поэтому латунные фитинги не должны использоваться для обработки газа. Жидкий аммиак также может разрушать резину и некоторые пластмассы.
Аммиак бурно реагирует с галогенами. Трииодид азота , основное взрывчатое вещество , образуется при контакте аммиака с йодом . Аммиак вызывает взрывную полимеризацию из окиси этилена . Он также образует взрывоопасные молниеносные соединения с соединениями золота , серебра , ртути , германия или теллура , а также с стибином . Сообщалось также о бурных реакциях с ацетальдегидом , растворами гипохлорита , феррицианидом калия и пероксидами .
Синтез и производство
Аммиак является одним из наиболее производимых неорганических химикатов, мировое производство которого составило 175 миллионов тонн в 2018 году. [13] На долю Китая приходилось 28,5% этого объема, за ним следуют Россия с 10,3%, США с 9,1% и Индия с 6,7%. %. [13]
Перед началом Первой мировой войны большая часть аммиака была получена путем сухой перегонки [114] азотистых растительных и животных отходов, включая верблюжий навоз , где он перегонялся путем восстановления азотистой кислоты и нитритов водородом; кроме того, он был получен при перегонке угля , а также при разложении солей аммония щелочными гидроксидами [115], такими как негашеная известь : [116]
Для небольшого лабораторного синтеза можно нагреть мочевину и гидроксид кальция :
Процесс Габера-Боша
В массовом производстве аммиака в основном используется процесс Габера – Боша , газофазная реакция между водородом (H 2 ) и азотом (N 2 ) при умеренно повышенной температуре (450 ° C) и высоком давлении (100 стандартных атмосфер (10 МПа). ): [117]
Эта реакция является экзотермической и приводит к снижению энтропии, а это означает, что реакция протекает при более низких температурах [118] и более высоких давлениях. [119] Это делает его трудным и дорогостоящим, поскольку более низкие температуры приводят к более медленной кинетике реакции (следовательно, к более низкой скорости реакции ) [120], а для высокого давления требуются высокопрочные сосуды высокого давления [121] , которые не ослабляются водородным охрупчиванием. . Кроме того, двухатомный азот связан исключительно прочной тройной связью , что делает его довольно инертным. [122] Как выход, так и эффективность процесса Габера-Боша низкие, а это означает, что производимый аммиак необходимо непрерывно отделять и извлекать, чтобы реакция протекала с заметной скоростью. [123] В сочетании с энергией, необходимой для производства водорода [примечание 1] и очищенного атмосферного азота, производство аммиака является очень энергоемким процессом, на который приходится от 1 до 2% мирового потребления энергии, 3% глобальных выбросов углерода , [125 ] и от 3 до 5% потребления природного газа . [126]
Аммиак жидкий как растворитель
Жидкий аммиак - самый известный и наиболее широко изучаемый неводный ионизирующий растворитель. Его наиболее заметным свойством является его способность растворять щелочные металлы с образованием сильно окрашенных, электропроводящих растворов, содержащих сольватированные электроны . Помимо этих замечательных решений, большую часть химического состава жидкого аммиака можно классифицировать по аналогии с соответствующими реакциями в водных растворах. Сравнение физических свойств NH 3 со свойствами воды показывает, что NH 3 имеет более низкую температуру плавления, температуру кипения, плотность, вязкость , диэлектрическую постоянную и электрическую проводимость ; это связано, по крайней мере, частично с более слабой водородной связью в NH 3 и тем, что такая связь не может образовывать сшитые сети, поскольку каждая молекула NH 3 имеет только одну неподеленную пару электронов по сравнению с двумя для каждой молекулы H 2 O. Константа ионной самодиссоциации жидкого NH 3 при -50 ° C составляет около 10 -33 .
Растворимость солей
Растворимость (г соли на 100 г жидкого NH 3 ) | |
---|---|
Ацетат аммония | 253,2 |
Нитрат аммония | 389,6 |
Нитрат лития | 243,7 |
Нитрат натрия | 97,6 |
Азотнокислый калий | 10,4 |
Фторид натрия | 0,35 |
Натрия хлорид | 157,0 |
Бромид натрия | 138,0 |
Йодид натрия | 161,9 |
Тиоцианат натрия | 205,5 |
Жидкий аммиак является ионизирующим растворителем, хотя и в меньшей степени , чем вода, и раствора ет спектр ионных соединений, в том числе многих нитратов , нитритов , цианидов , тиоцианатов , металл циклопентадиенильных комплексов и металлы бис (триметилсилили) амиду . [127] Большинство солей аммония растворимы и действуют как кислоты в жидких растворах аммиака. Растворимость галогенидных солей увеличивается от фторида к йодиду . Насыщенный раствор нитрата аммония ( раствор Дайверса , названный в честь Эдварда Диверса ) содержит 0,83 моля растворенного вещества на моль аммиака и имеет давление пара менее 1 бар даже при 25 ° C (77 ° F).
Растворы металлов
Жидкий аммиак растворяет все щелочные металлы и другие электроположительные металлы, такие как Ca , [128] Sr , Ba , Eu и Yb (также Mg с использованием электролитического процесса [129] ). При низких концентрациях (<0,06 моль / л) образуются темно-синие растворы: они содержат катионы металлов и сольватированные электроны , свободные электроны, окруженные клеткой из молекул аммиака.
Эти растворы очень полезны в качестве сильных восстановителей. При более высоких концентрациях растворы имеют металлический вид и электрическую проводимость. При низких температурах оба типа растворов могут сосуществовать в виде несмешивающихся фаз.
Окислительно-восстановительные свойства жидкого аммиака
E ° (V, аммиак) | E ° (V, вода) | |
---|---|---|
Ли + + е - ⇌ Ли | −2,24 | −3,04 |
К + + е - ⇌ К | -1,98 | −2,93 |
Na + + е - ⇌ Na | -1,85 | −2,71 |
Zn 2+ + 2e - ⇌ Zn | −0,53 | -0,76 |
NH 4 + + e - ⇌ 1 ⁄ 2 H 2 + NH 3 | 0,00 | - |
Cu 2+ + 2e - ⇌ Cu | +0,43 | +0,34 |
Ag + + e - ⇌ Ag | +0,83 | +0,80 |
Диапазон термодинамической стабильности жидких растворов аммиака очень узок, так как потенциал окисления до диазота, E ° (N 2 + 6NH 4 + + 6e - 8NH 3 ), составляет всего +0,04 В. На практике оба окисления до диазот и восстановление до дигидрогена протекают медленно. Это особенно верно для восстановительных растворов: растворы упомянутых выше щелочных металлов стабильны в течение нескольких дней, медленно разлагаясь на амид металла и дигидроген. Большинство исследований с использованием жидких растворов аммиака проводится в восстановительных условиях; хотя окисление жидкого аммиака обычно происходит медленно, все же существует риск взрыва, особенно если ионы переходных металлов присутствуют в качестве возможных катализаторов.
Роль аммиака в биологических системах и болезнях человека
Аммиак - это как отходы метаболизма, так и входящие в метаболизм биосферы . Это важный источник азота для живых систем. Хотя атмосферный азот изобилует (более 75%), немногие живые существа способны использовать этот атмосферный азот в его двухатомной форме, газообразном N 2 . Следовательно, азотфиксация необходима для синтеза аминокислот, которые являются строительными блоками белка . Некоторые растения зависят от аммиака и других азотистых отходов, попадающих в почву в результате разложения. Другие, например, азотфиксирующие бобовые , извлекают выгоду из симбиотических отношений с ризобиями, которые производят аммиак из атмосферного азота. [131]
Биосинтез
В некоторых организмах аммиак производится из атмосферного азота ферментами, называемыми нитрогеназами . Общий процесс называется азотфиксацией . Интенсивные усилия были направлены на понимание механизма биологической фиксации азота; Научный интерес к этой проблеме обусловлен необычной структурой активного центра фермента, который состоит из ансамбля Fe 7 MoS 9 . [132]
Аммиак также метаболический продукт аминокислоты дезаминирования , катализируемых ферменты , такие , как глутамат дегидрогеназы 1 . Выделение аммиака обычное явление у водных животных. У людей он быстро превращается в мочевину , которая гораздо менее токсична, особенно менее щелочная . Эта мочевина является основным компонентом сухой массы мочи . Большинство рептилий, птиц, насекомых и улиток выделяют мочевую кислоту исключительно в виде азотистых отходов.
В физиологии
Аммиак также играет роль как в нормальной, так и в аномальной физиологии животных . Он биосинтезируется посредством нормального метаболизма аминокислот и токсичен в высоких концентрациях. Печени преобразует аммиак в мочевину через ряд реакций , известных как цикл мочевины . Дисфункция печени, например, при циррозе , может привести к повышению уровня аммиака в крови ( гипераммониемия ). Точно так же дефекты ферментов, ответственных за цикл мочевины, таких как орнитин-транскарбамилаза , приводят к гипераммониемии. Гипераммонемия способствует спутанности сознания и коме при печеночной энцефалопатии , а также неврологическому заболеванию, часто встречающемуся у людей с дефектами цикла мочевины и органической ацидурией . [133]
Аммиак важен для нормального кислотно-щелочного баланса животных. После образования аммиака из глутамина , α-кетоглутарат может быть снижен для получения два бикарбоната ионов, которые затем доступны в качестве буферов для пищевых кислот. Аммоний выводится с мочой, что приводит к чистой потере кислоты. Аммиак может сам диффундировать по почечным канальцам, соединяться с ионом водорода и, таким образом, способствовать дальнейшему выведению кислоты. [134]
Экскреция
Ионы аммония являются токсичными отходами продуктом метаболизма в животных . У рыб и водных беспозвоночных он выделяется непосредственно в воду. У млекопитающих, акул и земноводных он превращается в цикле мочевины в мочевину , поскольку он менее токсичен и может храниться более эффективно. У птиц, рептилий и наземных улиток метаболический аммоний превращается в мочевую кислоту , которая является твердой и поэтому может выводиться из организма с минимальной потерей воды. [135]
В астрономии
Аммиак был обнаружен в атмосферах планет-гигантов , включая Юпитер , наряду с другими газами, такими как метан, водород и гелий . Внутри Сатурна могут быть замороженные кристаллы аммиака. [136] Он естественным образом встречается на Деймосе и Фобосе - двух лунах Марса .
Межзвездное пространство
Аммиак был впервые обнаружен в межзвездном пространстве в 1968 году на основе микроволнового излучения со стороны галактического ядра . [137] Это была первая многоатомная молекула, обнаруженная таким образом. Чувствительность молекулы к широкому диапазону возбуждений и легкость, с которой ее можно наблюдать в ряде областей, сделали аммиак одной из самых важных молекул для изучения молекулярных облаков . [138] Относительная интенсивность линий аммиака может использоваться для измерения температуры излучающей среды.
Обнаружены следующие изотопные формы аммиака:
Обнаружение трижды дейтерированного аммиака было сочтено неожиданностью, поскольку дейтерия относительно мало. Считается, что низкотемпературные условия позволяют этой молекуле выживать и накапливаться. [139]
С момента своего межзвездного открытия NH 3 оказался бесценным спектроскопическим инструментом в изучении межзвездной среды. Благодаря большому количеству переходов, чувствительных к широкому диапазону условий возбуждения, NH 3 широко обнаружен астрономами - о его обнаружении сообщалось в сотнях журнальных статей. Ниже приведен образец журнальных статей, в которых освещается диапазон детекторов, которые использовались для идентификации аммиака.
Изучение межзвездного аммиака было важным для ряда областей исследований в последние несколько десятилетий. Некоторые из них описаны ниже и в основном связаны с использованием аммиака в качестве межзвездного термометра.
Механизмы межзвездного образования
Межзвездное содержание аммиака было измерено в различных средах. Отношение [NH 3 ] / [H 2 ] оценивается в диапазоне от 10 -7 в небольших темных облаках [140] до 10 -5 в плотном ядре комплекса молекулярных облаков Ориона . [141] Хотя в общей сложности было предложено 18 полных путей производства, [142] основным механизмом образования межзвездного NH 3 является реакция:
Константа скорости, k , этой реакции зависит от температуры окружающей среды и составляет 5,2 × 10 -6 при 10 К. [143] Константа скорости рассчитывалась по формуле. Для реакции первичного образования a = 1,05 × 10 −6 и B = −0,47 . Если предположить, что содержание NH 4 + составляет 3 × 10 −7, а содержание электронов составляет 10 −7, что типично для молекулярных облаков, формирование будет происходить со скоростью1,6 · 10 −9 см −3 · с −1 в молекулярном облаке полной плотности10 5 см −3 . [144]
Все другие предложенные реакции образования имеют константы скорости на 2-13 порядков меньше, что делает их вклад в содержание аммиака относительно незначительным. [145] В качестве примера незначительного вклада, который играют другие реакции пласта, реакция:
имеет константу скорости 2,2 × 10 -15 . Предполагая, что плотности H 2 составляют 10 5 и соотношение [NH 2 ] / [H 2 ] составляет 10 -7 , эта реакция протекает со скоростью 2,2 × 10 -12 , что более чем на 3 порядка медленнее, чем первичная реакция, описанная выше.
Некоторые из других возможных реакций образования:
Механизмы межзвездного разрушения
Всего предлагается 113 реакций, ведущих к разрушению NH 3 . Из них 39 были включены в обширные таблицы химического состава соединений C, N и O. [146] Обзор межзвездного аммиака приводит следующие реакции как основные механизмы диссоциации: [138]
NH 3 + H 3 + → NH 4 + + H 2 |
| ( 1 ) |
NH 3 + HCO + → NH 4 + + CO |
| ( 2 ) |
с константами скорости 4.39 · 10 −9 [147] и 2.2 · 10 −9 , [148] соответственно. Вышеупомянутые уравнения ( 1 , 2 ) выполняются со скоростью 8,8 × 10 -9 и 4,4 × 10 -13 , соответственно. В этих расчетах предполагались заданные константы скорости и содержания [NH 3 ] / [H 2 ] = 10 −5 , [H 3 + ] / [H 2 ] = 2 × 10 −5 , [HCO + ] / [H 2 ]] = 2 × 10 −9 , и полная плотность n = 10 5 , типичная для холодных плотных молекулярных облаков. [149] Очевидно, что между этими двумя первичными реакциями уравнение ( 1 ) является доминирующей реакцией разрушения, скорость которой в ≈10 000 раз выше, чем у уравнения ( 2 ). Это происходит из - за относительно высокой численности H 3 + .
Обнаружение одиночной антенны
Радионаблюдения за NH 3 с помощью 100-метрового радиотелескопа Эффельсберга показывают, что линия аммиака разделена на две составляющие - фоновый гребень и неразрешенное ядро. Фон хорошо соответствует местоположениям, ранее обнаруженным CO. [150] 25-метровый телескоп Чилболтон в Англии обнаружил радиосигналы аммиака в областях H II , мазеры HNH 2 O , объекты HH и другие объекты, связанные со звездообразованием. Сравнение ширины эмиссионных линий показывает, что турбулентные или систематические скорости не увеличиваются в центральных ядрах молекулярных облаков. [151]
Микроволновое излучение аммиака наблюдалось в нескольких галактических объектах, включая W3 (OH), Orion A , W43, W51 и пять источников в центре галактики. Высокая скорость обнаружения указывает на то, что это обычная молекула в межзвездной среде и что в галактике часто встречаются области с высокой плотностью. [152]
Интерферометрические исследования
VLA наблюдения NH 3 в семи регионах с высокой скорости газовых оттоков показали сгущения менее 0,1 пс в L1551, S140, и Цефея A . У Cepheus A обнаружены три отдельных сгущения, одно из которых имеет сильно вытянутую форму. Они могут сыграть важную роль в создании биполярного оттока в регионе. [153]
Изображение внегалактического аммиака было получено с помощью VLA в IC 342 . Горячий газ имеет температуру выше 70 К, что было определено из соотношений линий аммиака и, по-видимому, тесно связано с самыми внутренними частями ядерной перемычки, наблюдаемой в CO. [154] NH 3 также контролировался VLA по отношению к образцу из четырех галактических сверхкомпактные области HII: G9.62 + 0.19, G10.47 + 0.03, G29.96-0.02 и G31.41 + 0.31. Основываясь на диагностике температуры и плотности, можно сделать вывод, что в целом такие сгустки, вероятно, являются местами массивного звездообразования на ранней стадии эволюции до образования сверхкомпактной области HII. [155]
Инфракрасное обнаружение
Поглощение твердым аммиаком на 2,97 мкм было зарегистрировано межзвездными зернами в объекте Беклина-Нойгебауэра и, вероятно, также в NGC 2264-IR. Это обнаружение помогло объяснить физическую форму ранее плохо изученных и связанных линий поглощения льда. [156]
Спектр диска Юпитера был получен в воздушной обсерватории Койпера , охватывающий спектральный диапазон от 100 до 300 см -1 . Анализ спектра дает информацию о глобальных средних свойствах газообразного аммиака и аммиачной ледяной дымки. [157]
Всего было исследовано 149 положений темных облаков на предмет наличия «плотных ядер» с использованием вращающейся линии инверсии NH 3 (J, K) = (1,1) . Как правило, сердечники не имеют сферической формы с соотношением сторон от 1,1 до 4,4. Также обнаружено, что ядра со звездами имеют более широкие линии, чем ядра без звезд. [158]
Аммиак был обнаружен в туманности Дракон и в одном или, возможно, двух молекулярных облаках, которые связаны с высокоширотными галактическими инфракрасными перистыми облаками . Открытие важно, потому что они могут представлять собой места рождения звезд B-типа металличности населения I в галактическом гало, которые могли быть рождены в галактическом диске. [159]
Наблюдения за ближайшими темными облаками
Уравновешивая стимулированное излучение со спонтанным излучением, можно построить связь между температурой возбуждения и плотностью. Более того, поскольку переходные уровни аммиака могут быть аппроксимированы двухуровневой системой при низких температурах, этот расчет довольно прост. Это предположение может быть применено к темным облакам, регионам, предположительно имеющим чрезвычайно низкие температуры, и возможным местам для будущего звездообразования. Обнаружение аммиака в темных облаках показывает очень узкие линии, свидетельствующие не только о низких температурах, но и о низком уровне турбулентности внутри облаков. Расчеты отношения линий обеспечивают измерение температуры облака, которое не зависит от предыдущих наблюдений за CO. Наблюдения за аммиаком согласовывались с измерениями CO при температурах вращения ≈10 К. С его помощью можно определить плотности, которые, по расчетам, находятся в диапазоне от 10 4 до 10 5 см -3 в темных облаках. Картирование NH 3 дает типичные размеры облаков 0,1 пк и массу около 1 солнечной массы. Эти холодные плотные ядра - места будущего звездообразования.
UC HII регионы
Сверхкомпактные области HII являются одними из лучших индикаторов звездообразования большой массы. Плотный материал, окружающий области UCHII, вероятно, в основном молекулярный. Поскольку полное изучение массивного звездообразования обязательно включает в себя облако, из которого образовалась звезда, аммиак является неоценимым инструментом в понимании этого окружающего молекулярного материала. Поскольку этот молекулярный материал может быть пространственно разрешен, можно ограничить источники нагрева / ионизации, температуры, массы и размеры областей. Компоненты скорости с доплеровским смещением позволяют разделить отдельные области молекулярного газа, которые могут отслеживать истечения и горячие ядра, возникающие из формирующихся звезд.
Внегалактическое обнаружение
Аммиак был обнаружен во внешних галактиках [160] [161], и, одновременно измеряя несколько линий, можно напрямую измерить температуру газа в этих галактиках. Соотношения линий означают, что температура газа теплая (≈50 K), происходящая из плотных облаков размером в десятки пк. Эта картина согласуется с картиной в нашей галактике Млечный Путь - горячие плотные молекулярные ядра образуются вокруг вновь формирующихся звезд, погруженных в более крупные облака молекулярного материала в масштабе нескольких сотен пк (гигантские молекулярные облака; GMC).
Смотрите также
- Аммиак (страница данных) - страница химических данных
- Аммиачный фонтан - вид химической демонстрации
- Производство аммиака - Обзор истории и методов производства NH 3
- Раствор аммиака - химическое соединение
- Стоимость электроэнергии с разбивкой по источникам - Сравнение затрат на разные источники производства электроэнергии
- Формовочный газ - смесь водорода и азота
- Процесс Габера - основной процесс производства аммиака
- Гидразин - бесцветная легковоспламеняющаяся жидкость с запахом аммиака.
- Очистка воды - процесс удаления из воды нежелательных химикатов, биологических загрязнителей, взвешенных твердых частиц.
Заметки
- ^ Водород, необходимый для синтеза аммиака, чаще всего получают путем газификации углеродсодержащего материала, в основном природного газа, но другие потенциальные источники углерода включают уголь, нефть, торф, биомассу или отходы. По состоянию на 2012 год мировое производство аммиака, произведенного из природного газа с использованием процесса парового риформинга, составляло 72 процента. [124] Водород также можно производить из воды и электричества с помощью электролиза : в свое время большая часть аммиака в Европе производилась на гидроэлектростанции в Веморке . Другие возможности включают биологическое производство водорода или фотолиз , но в настоящее время паровой риформинг природного газа является наиболее экономичным способом массового производства водорода.
Рекомендации
- ^ "НОМЕНКЛАТУРА НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ Рекомендации ИЮПАК 2005" (PDF) .
- ^ «Газы - Плотности» . Проверено 3 марта +2016 .
- ^ Йост, Дон М. (2007). «Аммиак и жидкие растворы аммиака» . Систематическая неорганическая химия . ЧИТАТЬ КНИГИ. п. 132. ISBN 978-1-4067-7302-6.
- ^ Блюм, Александр (1975). «О кристаллическом характере прозрачного твердого аммиака». Радиационные эффекты и дефекты в твердых телах . 24 (4): 277. DOI : 10,1080 / 00337577508240819 .
- ^ Budavari, Susan, ed. (1996). Индекс Мерк: Энциклопедия химикатов, лекарств и биологических препаратов (12-е изд.). Merck. ISBN 978-0-911910-12-4.
- ^ Перрин, Д.Д., Константы ионизации неорганических кислот и оснований в водном растворе ; 2-е изд., Pergamon Press: Oxford, 1982 .
- ^ Ивасаки, Хиродзи; Такахаши, Мицуо (1968). «Исследования транспортных свойств жидкостей при высоком давлении». Обзор физической химии Японии . 38 (1).
- ^ а б Зумдал, Стивен С. (2009). Химические принципы 6-е изд . Компания Houghton Mifflin. п. A22. ISBN 978-0-618-94690-7.
- ^ a b Sigma-Aldrich Co. , Аммиак . Проверено 20 июля 2013 г.
- ^ а б «Аммиак» . Немедленно опасная для жизни или здоровья концентрация (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ Карманный справочник NIOSH по химической опасности. «# 0028» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ «40 CFR: Приложение A к Части 355 - Список особо опасных веществ и их планируемые пороговые количества» (PDF) (ред. От 1 июля 2008 г.). Государственная типография . Архивировано из оригинального (PDF) 25 февраля 2012 года . Проверено 29 октября 2011 года . Цитировать журнал требует
|journal=
( помощь ) - ^ а б в г «Обзор минерального сырья за 2020 год, стр. 117 - Азот» (PDF) . USGS . 2020 . Дата обращения 12 февраля 2020 .
- ^ «Азот (фиксированный) - статистика аммиака» . USGS . 2017 . Дата обращения 12 февраля 2020 .
- ^ Р. Норрис Шрив ; Джозеф Бринк (1977). Химическая промышленность (4-е изд.). п. 276. ISBN. 978-0-07-057145-7.Смотрите также газ - носитель и газ в баллонах .
- ^ «Физические свойства гидроксида аммония» (PDF) . Архивировано из оригинального (PDF) 27 ноября 2007 года.
- ^ «Плиний Старший, Естественная история, книга XXXI, глава 39. (7.) - Различные виды соли; методы ее приготовления и лечебные средства, полученные из нее» .
- ^ Гувер, Герберт (1950). Георгиус Агрикола Де Ре Металлика - Перевод с первого латинского издания 1556 года . Нью-Йорк: Dover Publications. п. 560. ISBN 978-0486600062.
- ^ a b c d e f g Чисхолм 1911 , с. 861.
- ^ Киршбаум, Б; Sica, D; Андерсон, ФП (1999). «Электролиты мочи и анионно-осмолярные разрывы мочи». Журнал лабораторной и клинической медицины . 133 (6): 597–604. DOI : 10.1016 / S0022-2143 (99) 90190-7 . ISSN 0022-2143 . PMID 10360635 .
- ^ Шеннон, Фрэнсис Патрик (1938) Таблицы свойств водно-аммиачных растворов. Часть 1 Термодинамики абсорбционного охлаждения . Лихайский университет учится. Серия "Наука и техника"
- ^ Водно-аммиачная суспензия может закручиваться под ледяной поверхностью Плутона . Университет Пердью (9 ноября 2015 г.)
- ^ Hewat, AW; Рикель, К. (1979). «Кристаллическая структура дейтероаммиака между 2 и 180 К путем уточнения профиля нейтронного порошка». Acta Crystallographica Раздел A . 35 (4): 569. Bibcode : 1979AcCrA..35..569H . DOI : 10.1107 / S0567739479001340 .
- ^ а б Хейнс, Уильям М., изд. (2013). CRC Справочник по химии и физике (94-е изд.). CRC Press . С. 9–26. ISBN 9781466571143.
- ^ Клитон, CE; Уильямс, NH (1934). «Электромагнитные волны размером 1,1 см (0 дюймов). Длина волны и спектр поглощения аммиака». Физический обзор . 45 (4): 234. Полномочный код : 1934PhRv ... 45..234C . DOI : 10.1103 / PhysRev.45.234 .
- ^ a b c Чисхолм 1911 , стр. 862.
- ^ Бейкер, HB (1894). «Влияние влаги на химическое изменение» . J. Chem. Soc . 65 : 611–624. DOI : 10.1039 / CT8946500611 .
- ^ Кобаяси, Хидеаки; Хаякава, Акихиро; Somarathne, KD Kunkuma A .; Окафор, Экенечукву С. (2019). «Наука и технология сжигания аммиака» . Труды Института горения . 37 : 109–133. DOI : 10.1016 / j.proci.2018.09.029 .
- ^ Хан, А.С.; Келли, РД; Чепмен, KS; Фентон, Д.Л. (1995). Пределы воспламеняемости аммиачно-воздушных смесей . США: Управление научно-технической информации Министерства энергетики США. ОСТИ 215703 .
- ^ Shrestha, Krishna P .; Зайдель, Ларс; Цойх, Томас; Маусс, Фабиан (7 июля 2018 г.). «Подробный кинетический механизм окисления аммиака, включая образование и восстановление оксидов азота» (PDF) . Энергия и топливо . 32 (10): 10202–10217. DOI : 10.1021 / acs.energyfuels.8b01056 . ISSN 0887-0624 .
- ^ Стерретт, К.Ф.; Карон, А. П. (1966). «Химия водородсодержащих топлив под высоким давлением» . Космические лаборатории Нортропа. Архивировано из оригинального 23 августа 2011 года . Проверено 24 декабря 2009 года .
- Перейти ↑ Laurence, C. and Gal, JF. Шкалы основности и сродства Льюиса, данные и измерения, (Wiley 2010), стр. 50-51, IBSN 978-0-470-74957-9
- ^ Крамер, RE; Бопп, Т. Т. (1977). «Графическое отображение энтальпий образования аддуктов для кислот и оснований Льюиса». Журнал химического образования . 54 : 612–613. DOI : 10.1021 / ed054p612 .На графиках, представленных в этом документе, использовались более старые параметры. Улучшенные параметры E&C перечислены в модели ECW .
- ^ a b Чисхолм 1911 , с. 863.
- ^ (OSHA) Источник: Сакс, Н. Ирвинг (1984) Опасные свойства промышленных материалов . 6-е изд. Ван Ностранд Рейнхольд. ISBN 0-442-28304-0 .
- ^ Уртадо, Дж. Л. Мартинес; Лоу, CR (2014). «Чувствительные к аммиаку фотонные структуры, изготовленные в мембранах нафиона с помощью лазерной абляции». Прикладные материалы и интерфейсы ACS . 6 (11): 8903–8908. DOI : 10.1021 / am5016588 . ISSN 1944-8244 . PMID 24803236 .
- ↑ Геродот с Джорджем Роулинсоном, перевод, История Геродота (Нью-Йорк, Нью-Йорк: Tandy-Thomas Co., 1909), том 2, книга 4, § 181, стр. 304–305.
- ↑ Земля аммонийцев упоминается в других местах в « Истории Геродота»и в « Описании Греции» Павсанием :
- Геродот с Джорджем Роулинсоном, пер., История Геродота (Нью-Йорк, Нью-Йорк: Tandy-Thomas Co., 1909), т. 1, книга 2, § 42, с. 245 , т. 2, книга 3, § 25, стр. 73 , и т. 2, книга 3, § 26, с. 74.
- Павсаний с WHS Jones, пер., Описание Греции (Лондон, Англия: William Heinemann Ltd., 1979), т. 2, книга 3, гл. 18, § 3, с. 109 и 111 и т. 4, книга 9, гл. 16, § 1, с. 239.
- ↑ Копп, Герман, Geschichte der Chemie [История химии] (Брауншвейг, (Германия): Friedrich Vieweg und Sohn, 1845), часть 3, с. 237. [на немецком языке]
- ↑ Chisholm 1911 цитирует Pliny Nat. Hist. xxxi. 39. См .: Плиний Старший с Джоном Бостоком и Х.Т. Райли, ред., Естественная история (Лондон, Англия: HG Bohn, 1857), том. 5, книга 31, § 39, стр. 502.
- ^ «Салат-аммиак» . Webmineral . Проверено 7 июля 2009 года .
- ^ Плиний также отметилчтокогда некоторые образцы тогочто было якобы быть натрон (лат: nitrum , карбонат нечистым натрия) обрабатывали сизвести (карбонат кальция) и воды, натрон будет издавать едкий запах, который некоторые авторы интерпретировать как означающее что натрон был либо хлоридом аммония, либо был загрязнен им. Видеть:
- Плиний с WHS Jones, пер., Естественная история (Лондон, Англия: William Heinemann Ltd., 1963), т. 8, книга 31, § 46, стр. 448–449. Из стр. 448–449: «Adulteratur in Aegypto calce, deprehenditur gusto. Sincerum enim statim resolvitur, Adulteratum calce pungit et asperum [или aspersum ] reddit odorem vehementer». (В Египте он [например, натрон] смешан с известью, что определяется по вкусу; чистый натрон сразу тает, но фальсифицированный натрон укус извести из-за извести и испускает сильный горький запах [или: при опрыскивании [( aspersum ) с водой] издает резкий запах])
- Кидд, Джон, Очерки минералогии (Оксфорд, Англия: Н. Блисс, 1809), т. 2, стр. 6.
- Мур, Натаниэль Фиш, Древняя минералогия: Или, Исследование, касающееся минеральных веществ, упомянутых древними: ... (Нью-Йорк, Нью-Йорк: G. & C. Carvill & Co., 1834), стр. 96–97.
- ^ См .:
- Forbes, RJ, Исследования древних технологий , т. 5, 2-е изд. (Лейден, Нидерланды: EJ Brill, 1966), стр. 19 , 48 и 65 .
- Мёллер, Вальтер О., Торговля шерстью в Древних Помпеях (Лейден, Нидерланды: EJ Brill, 1976), стр. 20.
- Фабер, Г.А. (псевдоним: Goldschmidt, Günther) (май 1938 г.) «Крашение и дубление в классической античности», Ciba Review , 9 : 277–312. Доступно в: Костюм елизаветинской эпохи.
- Смит, Уильям, Словарь греческих и римских древностей (Лондон, Англия: Джон Мюррей, 1875 г.), статья: «Фулло» (т. Е. Наполняющие или отмывавшие предметы), стр. 551–553.
- Руссе, Анри (31 марта 1917 г.) «Прачечные Древних», Приложение Scientific American , 83 (2152): 197.
- Бонд, Сара Э., Торговля и табу: сомнительные профессии в римском Средиземноморье (Анн-Арбор, Мичиган: University of Michigan Press, 2016), стр. 112.
- Бинц, Артур (1936) «Altes und Neues über die technische Verwendung des Harnes» (Древняя и современная [информация] о технологическом использовании мочи), Zeitschrift für Angewandte Chemie , 49 (23): 355–360. [на немецком]
- Витти, Майкл (декабрь 2016 г.) «Древнеримская химия мочи», Acta Archaeologica , 87 (1): 179–191. Уитти предполагает, что римляне получали аммиак в концентрированной форме, добавляя древесную золу (нечистый карбонат калия ) в мочу, ферментированную в течение нескольких часов. Струвит (фосфат магния-аммония) при этом осаждается, и выход струвита можно увеличить, обработав раствор выпью - раствором, богатым магнием, который является побочным продуктом получения соли из морской воды. При обжаривании струвита выделяются пары аммиака.
- ^ Хак, Сайед Номанул (1995). Имена, природа и вещи: алхимик Джабир ибн Хайян и его Китаб аль-Ахджар (Книга камней) . Springer. ISBN 978-0-7923-3254-1.
- ^ Spiritus salis urinæ (спирт соли мочи, то есть карбоната аммония), по-видимому, был произведен до Валентина, хотя он представил новый, более простой метод его приготовления в своей книге: Valentinus, Basilius, Vier Tractätlein Fr. Базилий Валентини ... [Четыре эссе брата Василия Валентайна ...] (Франкфурт-на-Майне, (Германия): Лука Йеннис, 1625), «Supplementum oder Zugabe» (Дополнение или приложение), стр. 80–81: «Der Weg zum Universal, damit die drei Stein zusammen kommen. " (Путь к Вселенскому, чтобы три камня сошлись вместе.) С п. 81: "Der Spiritus salis Urinæ nimbt langes wesen zubereiten / dieser processß aber ist waß leichter unnd näher auß dem Salz von Armenia, ... Nun nimb sauberen schönen Armenischen Salz armoniac ohn alles sublimiren / thue ihn in ein Kolleben / gumse drauff / daß es wie ein Muß oder Brey werde / vermachs baldt / dafür thu auch ein grosen vorlag / so lege sich als baldt der Spiritus Salis Urinæ im Helm an Crystallisch ... " (Дух соли мочи [например, карбонат аммония ] требует длительного метода [то есть процедуры] для подготовки; этот [то есть процесс Валентина], [начиная с соли из Армении [то есть хлорида аммония], однако, несколько проще и короче ... А теперь возьмем чистый хороший армянский соль, не сублимируя всю [ее]; поместите ее в [дистилляционную] колбу; налейте на нее масло винного камня [то есть карбонат калия, который растворился только в воде, которую он впитал из воздуха], [чтобы] он [т. е. смесь] становится похож на кашицу или пасту; соберите его [т. е. дистиллирующий аппарат ( перегонный куб )] быстро; для этого подключите большую приемную колбу; затем вскоре спирт из соли мочи осаждается в виде кристаллов в «шлеме» [то есть в выпускном отверстии для паров, которое находится наверху перегонной колбы] ...)
См. также: Копп, Германн, Geschichte der Chemie [История химии ] (Брауншвейг, (Германия): Friedrich Vieweg und Sohn, 1845), Часть 3, стр. 243. [на немецком языке] - ^ Морис П. Кросланд (2004). Исторические исследования на языке химии . Courier Dover Publications. п. 72. ISBN 978-0-486-43802-3.
- ^ Блэк, Джозеф (1893) [1755]. Опыты с белой магнезией, негашеной известью и другими щелочными веществами . Эдинбург: У. Ф. Клей.
- ^ Якобсон, Марк З. (23 апреля 2012 г.). Загрязнение воздуха и глобальное потепление: история, наука и решения . Издательство Кембриджского университета. ISBN 9781107691155.
- ^ "Бутылка Вульфа" . Мир химии . Проверено 1 июля 2017 года .
- ^ Вулф, Питер (1 января 1767 г.). "Эксперименты по перегонке кислот, летучих щелочей и т. Д., Показывающие, как они могут быть сконденсированы без потерь и как с их помощью избежать неприятных и ядовитых паров: в письме г-на Питера Вулфа, FRS, Джону Эллису, эсквайру; FRS « Философские труды . 57 : 517–536. Bibcode : 1767RSPT ... 57..517W . DOI : 10,1098 / rstl.1767.0052 . ISSN 0261-0523 .
- ^ Живописная история жизни химика-аптекаря Карла Вильгельма Шееле . Американский институт истории фармации. 1942. hdl : 1811/28946 / Pictorial% 20Life% 20History_Scheele.pdf .
- ^ См .:
- Пристли, Джозеф (1773) "Extrait d'une lettre de M. Priestley, en date du 14 Octobre 1773" (Выдержка из письма мистера Пристли от 14 октября 1773 г.), Observations sur la Physique ..., 2 : 389.
- Пристли, Джозеф, Эксперименты и наблюдения на различных видах воздуха , т. 1, 2-е изд. (Лондон, Англия: 1775), Часть 2, § 1: Наблюдения за щелочным воздухом, стр. 163–177.
- Шофилд, Роберт Э., Просветленный Джозеф Пристли: исследование его жизни и творчества с 1773 по 1804 год (Университетский парк, Пенсильвания: Издательство Пенсильванского государственного университета, 2004), стр. 93–94.
- К 1775 году Пристли заметил, что электричество может разлагать аммиак («щелочной воздух»), давая горючий газ (водород). См .: Пристли, Джозеф, Эксперименты и наблюдения на различных видах воздуха , т. 2 (Лондон, Англия: Дж. Джонсон, 1775), стр. 239–240.
- ^ Бертолл (1785 г.) "Анализ де l'щелочь volatil" (Анализ летучей щелочи), Mémoires де l'Académie Рояль де науки , 316-326.
- ^ а б Макс Аппл (2006). «Аммиак». Аммиак, в Энциклопедии промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. DOI : 10.1002 / 14356007.a02_143.pub2 . ISBN 978-3527306732.
- ^ Смит, Роланд (2001). Завоевывая химию . Сидней: Макгроу-Хилл. ISBN 978-0-07-470146-1.
- ^ Лассалетта, Луис; Биллен, Жиль; Гризетти, Бруна; Англад, Джульетта; Гарнье, Жозетт (2014). «50-летние тенденции в эффективности использования азота в мировых системах земледелия: взаимосвязь между урожайностью и внесением азота в пахотные земли» . Письма об экологических исследованиях . 9 (10): 105011. Bibcode : 2014ERL ..... 9j5011L . DOI : 10.1088 / 1748-9326 / 9/10/105011 . ISSN 1748-9326 .
- ^ Дэвид Браун (18 апреля 2013 г.). «Аммиачное безводное удобрение: обильно, важно, опасно» . Вашингтон Пост . Проверено 23 апреля 2013 года .
- ^ Холлеман, AF; Виберг, Э. (2001). Неорганическая химия . Сан-Диего: Academic Press. ISBN 978-0-12-352651-9.
- ^ «Факты об аммиаке» . www.health.ny.gov . Проверено 6 апреля 2018 .
- ^ «Стандарт информирования об опасностях OSHA: паспорта безопасности» (PDF) . OSHA .
- ^ Ризк-Уаини, Розетта; Ферриоль, Мишель; Gazet, Josette; Согье-Коэн Адад; Мария Тереза (2006). Реакция окисления аммиака гипохлоритом натрия. Реакции производства и разложения хлораминов . Бюллетень Шимик де Франс . 4 . п. 512. doi : 10.1002 / 14356007.a02_143.pub2 . ISBN 978-3527306732.
- ^ Сэмюэл Ридил (1895). Дезинфекция и дезинфицирующие средства: Введение в изучение . Лондон: Чарльз Гриффин и компания. п. 109 .
- ^ Тайкарими, Мехрдад; Риман, HP; Хаймер, Миннесота; Gomez, EL; Разавилар, В .; Cliver, DO; и другие. (2008). «Аммиачная дезинфекция кормов для животных - Лабораторное исследование». Международный журнал пищевой микробиологии . 122 (1–2): 23–28. DOI : 10.1016 / j.ijfoodmicro.2007.11.040 . PMID 18155794 .
- ^ Kim, JS; Ли, YY; Ким, TH (январь 2016 г.). «Обзор технологии щелочной предварительной обработки для биоконверсии лигноцеллюлозной биомассы». Биоресурсные технологии . 199 : 42–48. DOI : 10.1016 / j.biortech.2015.08.085 . PMID 26341010 .
- ^ « Оценка методов лечения для уменьшения количества бактерий в текстурированной говядине », Jensen, Jean L et al. ,Ежегодное собрание Американского общества сельскохозяйственных и биологических инженеров, 2009 г.
- ^ Справочный документ: Противомикробные вмешательства для говядины , Дауна Винклер и Керри Б. Харрис, Центр безопасности пищевых продуктов, Департамент зоотехники, Техасский университет A&M , май 2009 г., стр.
- ^ Мосс, Майкл (3 октября 2009 г.). «Бургер, разрушивший ее жизнь» . Нью-Йорк Таймс .
- ^ Мосс, Майкл (31 декабря 2009 г.). «Под вопросом безопасность способа переработки говядины» . Нью-Йорк Таймс .
- ^ Райт, Джерри (13 апреля 2015 г.). «Система охлаждения делает космическую станцию безопасной и продуктивной» . НАСА . Проверено 1 июля 2017 года .
- ^ «Система охлаждения Международной космической станции: как она работает (инфографика)» . Space.com . Проверено 1 июля 2017 года .
- ^ «Снижение использования и выбросов гидрофторуглеродов (ГФУ) в федеральном секторе с помощью SNAP» (PDF) . Проверено 2 декабря 2018 .
- ^ «Дизель: экологичнее, чем вы думаете» . Проверено 7 июля 2009 года .
- ^ «Фосген: Руководство по охране здоровья и безопасности» . Международная программа химической безопасности . 1998 г.
- ^ а б в Лан, Ронг; Тао, Шаньвэнь (28 августа 2014 г.). «Аммиак как подходящее топливо для топливных элементов» . Границы энергетических исследований . 2 : 35. DOI : 10,3389 / fenrg.2014.00035 .
- ^ Гиддей, С .; Бадвал, СПС; Munnings, C .; Долан, М. (10 октября 2017 г.). «Аммиак как средство транспортировки возобновляемой энергии». ACS Устойчивая химия и инженерия . 5 (11): 10231–10239. DOI : 10.1021 / acssuschemeng.7b02219 .
- ^ Афиф, Ахмед; Раденахмад, Никдилила; Чеок, Квентин; Шамс, Шахриар; Хён Ким, Юнг; Азад, Абул (12 февраля 2016 г.). «Топливные элементы на аммиаке: всесторонний обзор» . Обзоры возобновляемых и устойчивых источников энергии . 60 : 822–835. DOI : 10.1016 / j.rser.2016.01.120 . Проверено 1 января 2021 года .
- ^ Дэвид, Уильям IF; Мейкпис, Джошуа В .; Callear, Samantha K .; Хантер, Хейзел Массачусетс; Тейлор, Джеймс Д .; Вуд, Томас Дж .; Джонс, Мартин О. (24 сентября 2014 г.). «Производство водорода из аммиака с использованием амида натрия» . Журнал Американского химического общества . 136 (38): 13082–13085. DOI : 10.1021 / ja5042836 . ISSN 0002-7863 . PMID 24972299 .
- ^ Дуглас Селф (1 октября 2007 г.). "Аммиачные моторы" . Проверено 28 ноября 2010 года .
- ^ Луи С. Хенник; Элбридж Харпер Чарльтон (1965). Трамваи Нового Орлеана . Пеликан Паблишинг. С. 14–16. ISBN 9781455612598.
- ^ а б «Аммиак как транспортное топливо IV» (PDF) . Норм Олсон - Энергетический центр Айовы. 15–16 октября 2007 г. Архивировано 7 февраля 2012 г. из оригинала (PDF) .
- ^ Ли, Донгеун; Мин, Хёнгын; Пак, Хёнхо; Сон, Хан Хо (1 ноября 2017 г.). «Разработка новой стратегии сгорания для двигателя внутреннего сгорания, работающего на чистом аммиаке» (PDF) . Сеульский национальный университет, факультет машиностроения . Проверено 29 января 2019 .
- ^ Брохи, Эмтиаз Али (2014). «Аммиак как топливо для двигателей внутреннего сгорания?» (PDF) . Технологический университет Чалмерса . Проверено 29 января 2019 .
- ^ Elucidare (2 февраля 2008 г.). «Аммиак: новые возможности для хранения и транспортировки водорода» (PDF) . Elucidare Limited .
- ^ «Аммиак» . chm.bris.ac.uk . Проверено 3 марта +2016 .
- ^ Захаракис-Юц, Джордж; Конг, Song-Charng (2013). «Характеристики двигателя с прямым впрыском аммиака» (PDF) . Кафедра машиностроения, Государственный университет Айовы . Проверено 29 января 2019 .
- ^ «Аммиак: безуглеродные удобрения, запас топлива и энергии» .
- ↑ Ammonia Powered Car на YouTube
- ^ «Смотрите« Аммиачное топливо » » . Грег Везина . Проверено 7 июля 2009 года .
- ^ «Добро пожаловать в NH3 Car» . NH3Car.com .
- ^ Линдзон, Джаред (27 февраля 2019 г.). «Он создает новое топливо из разреженного воздуха - по 85 центов за галлон» . ОЗЫ . Проверено 26 апреля 2019 .
- ^ «Безуглеродное топливо»: прорыв в австралийских водородных автомобилях может стать глобальным , Лекси Гамильтон-Смит, ABC News Online , 08.08.2018
- ^ «Саудовская Аравия впервые в мире отправляет голубой аммиак в Японию» . Bloomberg.com . 27 сентября 2020 . Проверено 28 сентября 2020 .
- ^ ServiceJul. 12, Роберт Ф .; 2018; Вечер, 14:00 (12 июля 2018). «Аммиак - возобновляемое топливо, получаемое из солнца, воздуха и воды - может обеспечить энергию земного шара без углерода» . Наука | AAAS . Проверено 28 сентября 2020 .CS1 maint: числовые имена: список авторов ( ссылка )
- ^ «Сможет ли Саудовская Аравия построить крупнейший в мире завод по производству экологически чистого водорода и аммиака?» . energypost.eu . 17 сентября 2020 . Проверено 9 октября 2020 .
- ^ "DSME получает LR AIP для контейнеровоза на аммиачном топливе 23 000 TEU" . Офшорная энергетика . 6 октября 2020 . Проверено 9 октября 2020 .
- ^ The Gazette Staff (6 октября 2009 г.). «Замки резервуаров для безводного аммиака имеют изъяны» . Cedar Rapids Gazette .
- ^ "Генеральный прокурор Иллинойса | Основы понимания метамфетамина" . Illinoisattorneygeneral.gov. Архивировано из оригинального 10 сентября 2010 года . Проверено 21 мая 2011 года .
- ^ Гринберг, Майкл И. (1 января 2003 г.). Профессиональная, промышленная и экологическая токсикология . Elsevier Health Sciences. ISBN 978-0323013406.
- ^ Włochowicz, A .; Стельмасяк, Э. (1983). «Изменение термических свойств шерсти после обработки нашатырным спиртом». Журнал термического анализа и калориметрии . 26 (1): 17. DOI : 10.1007 / BF01914084 . S2CID 96930751 .
- ^ Дымящийся белый дуб . woodweb.com
- ^ Годовая книга полезных ископаемых, т. 3
- ^ а б «Часто задаваемые вопросы о токсичных веществах по аммиаку» (PDF) . Агентство регистрации токсичных веществ и заболеваний (ATSDR). Сентябрь 2004 г.
- ^ Аммиак , Документация IDLH
- ^ Охватывается ли безводный аммиак Программой выдачи разрешений на использование опасных материалов? с веб-сайта Министерства транспорта США (DOT)
- ^ Берг, JM; Тимочко, JL; Страйер, L (2002). «23.4: Ионы аммония превращаются в мочевину у большинства наземных позвоночных». Биохимия (5-е изд.).
- ^ Талхаут, Рейнскье; Шульц, Томас; Флорек, Ева; Ван Бентем, Ян; Вестер, Пит; Опперхёйзен, Антун (2011). «Опасные соединения в табачном дыме» . Международный журнал исследований окружающей среды и общественного здравоохранения . 8 (12): 613–628. DOI : 10.3390 / ijerph8020613 . ISSN 1660-4601 . PMC 3084482 . PMID 21556207 .
- ^ «Передовые решения для повторного использования сточных вод коксования, соответствующие стандартам циркуляционных систем охлаждения» . www.wateronline.com . Проверено 16 января 2016 .
- ^ Васудеван Раджарам; Субиджой Датта; Кришна Парамешваран (30 июня 2005 г.). Устойчивая практика добычи полезных ископаемых: глобальная перспектива . CRC Press. п. 113. ISBN 978-1-4398-3423-7.
- ^ а б в Орам, Брайан. «Аммиак в подземных водах, стоке и ручьях» . Водный центр . Проверено 3 декабря 2014 .
- ^ Hargreaves, JA; Такер, CS (2004). Управление аммиаком в рыбоводных прудах . Южный региональный центр аквакультуры.
- ^ а б в Сержант, Крис (5 февраля 2014 г.). «Управление уровнями аммиака в аквакультурной среде» . Вода / сточные воды . Проверено 3 декабря 2014 .
- ↑ Электронный кодекс федеральных правил: Архивировано 4 ноября 2011 года на Wayback Machine . Ecfr.gpoaccess.gov. Проверено 22 декабря 2011 г.
- ^ https://ammoniatanks.com/
- ^ «Нобелевская премия по химии (1918 г.) - процесс Габера-Боша» . Проверено 7 июля 2009 года .
- ^ «Химия элементов группы 2 - Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra» . BBC.co.uk . Проверено 7 июля 2009 года .
- ↑ См. ( Чисхолм 1911 ), стр. 861.
- ^ Аткинс, PW; Овертон, Т.Л .; Рурк, JP; Веллер, М.Т. и Армстронг, Ф.А. (2010) Шрайвер и Аткинс, неорганическая химия . 5-е издание. WH Freeman and Company, Нью-Йорк. п. 383. ISBN 978-1-42-921820-7
- ^ См. ( Clark 2013 ): «Прямая реакция (производство аммиака) является экзотермической. Согласно принципу Ле Шателье, это будет благоприятно, если вы понизите температуру. Система отреагирует перемещением положения равновесия, чтобы противодействовать этому - другими словами, за счет производства большего количества тепла. Чтобы получить как можно больше аммиака в равновесной смеси, вам нужна как можно более низкая температура ».
- ^ См. ( Clark 2013 ): «Обратите внимание, что в левой части уравнения есть 4 молекулы, а в правой - только 2. Согласно принципу Ле Шателье, если вы увеличите давление, система отреагирует, поддерживая реакцию. который производит меньше молекул. Это приведет к тому, что давление снова упадет. Чтобы получить как можно больше аммиака в равновесной смеси, вам нужно как можно более высокое давление. 200 атмосфер - это высокое давление, но не очень высокое ».
- ^ См. ( Clark 2013 ): «Однако 400–450 ° C - это не низкая температура! Соображения по скорости: чем ниже температура, которую вы используете, тем медленнее становится реакция. Нет смысла пытаться достичь равновесной смеси, которая содержит очень высокую долю аммиака, если реакция достигает этого равновесия в течение нескольких лет ".
- ^ См. ( Clark 2013 ): «Соображения скорости: увеличение давления сближает молекулы. В данном конкретном случае это увеличит их шансы столкнуться и прилипнуть к поверхности катализатора, где они могут реагировать. Чем выше давление, тем выше их вероятность. лучше с точки зрения скорости реакции газа. Экономические соображения: очень высокое давление очень дорого производить по двум причинам. Вам необходимо построить чрезвычайно прочные трубы и защитные сосуды, чтобы выдерживать очень высокое давление. Это увеличивает ваши капитальные затраты, когда завод построен ».
- ^ «Химия азота» . Соединения. Chem.LibreTexts.org . 5 июня 2019 . Проверено 7 июля 2019 .
- ↑ См. ( Clark 2013 ): «При каждом прохождении газов через реактор только около 15% азота и водорода превращается в аммиак (эта цифра также варьируется от завода к предприятию). За счет непрерывной рециркуляции непрореагировавшего азота и водород, общая конверсия составляет около 98% ».
- ^ «Аммиак» . Технологии и меры промышленной эффективности . 30 апреля 2013 . Проверено 6 апреля 2018 .
- ^ Lehigh University (9 июля 2018 г.). «Электрохимический аммиак может произвести революцию в производстве продуктов питания» . Проверено 15 декабря 2018 .
Производство аммиака потребляет от 1 до 2% всей энергии в мире и является причиной примерно 3% глобальных выбросов углекислого газа.
- ^ Песня, Ян; Хенсли, Дейл; Боннесен, Питер; Лян, Лянго; Хуанг, Цзинсонг; Баддорф, Артур; Чаплинский, Тимоти; Энгл, Нэнси; Ву, Зили; Каллен, Дэвид; Мейер, Гарри III; Самптер, Бобби; Рондиноне, Адам (2 мая 2018 г.). «Физический катализатор электролиза азота до аммиака» . Наука продвигается . Национальная лаборатория Окриджа. 4 (4): e1700336. Bibcode : 2018SciA .... 4E0336S . DOI : 10.1126 / sciadv.1700336 . PMC 5922794 . PMID 29719860 . Проверено 15 декабря 2018 .
На синтез аммиака расходуется от 3 до 5% мирового природного газа, что делает его существенным источником выбросов парниковых газов.
- ^ Neufeld, R .; Michel, R .; Herbst-Irmer, R .; Schöne, R .; Сталке, Д. (2016). «Введение донора водородной связи в слабонуклеофильное основание Бренстеда: гексаметилдисилазиды щелочных металлов (MHMDS, M = Li, Na, K, Rb и Cs) с аммиаком». Chem. Евро. J. 22 (35): 12340–12346. DOI : 10.1002 / chem.201600833 . PMID 27457218 .
- ^ Эдвин М. Кайзер (2001). «Кальций – Аммиак». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . DOI : 10.1002 / 047084289X.rc003 . ISBN 978-0471936237.
- ^ Комбеллас, C; Кануфи, Ф; Тьебо, А (2001). «Растворы сольватированных электронов в жидком аммиаке». Журнал электроаналитической химии . 499 : 144–151. DOI : 10.1016 / S0022-0728 (00) 00504-0 .
- ^ Рот, Карл С. "Специальности электронной медицины> Метаболические заболевания> Гипераммонемия" . Проверено 7 июля 2009 года .
- ^ Аджей, МБ; Quesenberry, KH; Chamblis, CG (июнь 2002 г.). «Азотфиксация и инокуляция кормовых бобовых культур» . Расширение МФСА Университета Флориды. Архивировано из оригинального 20 мая 2007 года.
- ^ Игараси, Роберт Й .; Ларюхин, Михаил; Душ Сантуш, Патрисия К .; Ли, Хон-Ин; Дин, Деннис Р .; Seefeldt, Lance C .; Хоффман, Брайан М. (май 2005 г.). «Захват H-связанного активного сайта нитрогеназы FeMo-кофактора во время эволюции H2: характеристика с помощью ENDOR-спектроскопии». Журнал Американского химического общества . 127 (17): 6231–6241. DOI : 10.1021 / ja043596p . PMID 15853328 .
- ^ Zschocke, Йоханнес; Хоффман, Георг (2004). Метаболизм Vademecum . Schattauer Verlag. ISBN 978-3794523856.
- ^ Роуз, Бертон; Хельмут Реннке (1994). Патофизиология почек . Балтимор: Уильямс и Уилкинс. ISBN 978-0-683-07354-6.
- ^ Кэмпбелл, Нил А .; Джейн Б. Рис (2002). «44» . Биология (6-е изд.). Сан-Франциско: Pearson Education, Inc., стр. 937–938 . ISBN 978-0-8053-6624-2.
- ^ Под редакцией Кирка Манселла. Изображение предоставлено Лунным и планетарным институтом. НАСА. « Солнечные исследования НАСА: Мультимедиа: Галерея: Интерьер газовых гигантов. Архивировано 20 февраля 2006 г. на Wayback Machine ». Проверено 26 апреля 2006 года.
- ^ Cheung, AC; Ранг, DM; Таунс, Швейцария; Торнтон, Д. Д.; Уэлч, WJ (1968). «Обнаружение молекул NH 3 в межзвездной среде по их микроволновому излучению». Phys. Rev. Lett . 21 (25): 1701. Bibcode : 1968PhRvL..21.1701C . DOI : 10.1103 / PhysRevLett.21.1701 .
- ^ а б Хо, ПТП; Townes, CH (1983). «Межзвездный аммиак». Анну. Rev. Astron. Astrophys . 21 (1): 239–70. Bibcode : 1983ARA & A..21..239H . DOI : 10.1146 / annurev.aa.21.090183.001323 .
- ^ Миллар, Т.Дж. (2003). «Фракционирование дейтерия в межзвездных облаках». Обзоры космической науки . 106 (1): 73–86. Bibcode : 2003SSRv..106 ... 73M . DOI : 10,1023 / A: 1024677318645 . S2CID 189793190 .
- ^ Ungerechts, H .; Уолмсли, CM; Винньюиссер, Г. (1980). «Наблюдения за аммиаком и цианоацетиленом в высокоплотной активной зоне L-183 (L-134-N)» . Astron. Astrophys . 88 : 259. Bibcode : 1980A&A .... 88..259U .
- ^ Genzel, R .; Downes, D .; Хо, PTP (1982). «NH 3 в Орион-КЛ - Новая интерпретация». Астрофизический журнал . 259 : L103. Bibcode : 1982ApJ ... 259L.103G . DOI : 10.1086 / 183856 .
- ^ «Данные UMIST для астрохимии» . Проверено 7 июля 2009 года .
- ^ Викор, Л .; Аль-Халили, А .; Данаред, H .; Djuric, N .; Dunn, GH; Larsson, M .; Le Padellec, A .; Rosaen, S .; Аф Угглас, М. (1999). «Ветвящиеся фракции диссоциативной рекомбинации молекулярных ионов NH4 + и NH2 +» . Астрономия и астрофизика . 344 : 1027. Bibcode : 1999A & A ... 344.1027V .
- ^ van Dishoeck, EF; Блэк, JH (1986). «Комплексные модели диффузных межзвездных облаков - Физические условия и молекулярное содержание» (PDF) . Astrophys. J. Suppl. Сер . 62 : 109–145. Bibcode : 1986ApJS ... 62..109V . DOI : 10.1086 / 191135 . hdl : 1887/1980 .
- ^ "astrochemistry.net" . astrochemistry.net . Проверено 21 мая 2011 года .
- ^ Прасад, СС; Охотница, WT (1980). «Модель газовой химии в межзвездных облаках». Серия дополнений к астрофизическому журналу . 43 : 1. Bibcode : 1980ApJS ... 43 .... 1P . DOI : 10.1086 / 190665 .
- ^ Lininger, W .; Albritton, DL; Фехсенфельд, ФК; Schmeltekopf, AL; Фергюсон, EE (1975). «Измерение зависимости кинетической энергии некоторых констант скорости экзотермического переноса протона». J. Chem. Phys . 62 (9): 3549. Полномочный код : 1975JChPh..62.3549L . DOI : 10.1063 / 1.430946 .
- ^ Smith, D .; Адамс, Н.Г. (1977). «Реакции ИОНОВ CH + n с аммиаком при 300 К». Письма по химической физике . 47 (1): 145. Bibcode : 1977CPL .... 47..145S . DOI : 10.1016 / 0009-2614 (77) 85326-8 .
- ^ Wooten, A .; Бозян ЭП; Гаррет, ДБ (1980). «Обнаружение C 2 H в холодных темных облаках». Астрофизический журнал . 239 : 844. Bibcode : 1980ApJ ... 239..844W . DOI : 10,1086 / 158168 .
- ^ Уилсон, TL; Downes, D .; Бигинг, Дж. (1979). «Аммиак в Орионе». Астрономия и астрофизика . 71 (3): 275. Bibcode : 1979A&A .... 71..275W .
- ^ MacDonald, GH; Литтл, LT; Браун, AT; Райли, PW; Мэтисон, Д. Н.; Фелли, М. (1981). «Обнаружение новых источников аммиака». MNRAS . 195 (2): 387. Bibcode : 1981MNRAS.195..387M . DOI : 10.1093 / MNRAS / 195.2.387 .
- ^ Morris, M .; Цукерман, Б .; Palmer, P .; Тернер, BE (1973). «Межзвездный аммиак». Астрофизический журнал . 186 : 501. Bibcode : 1973ApJ ... 186..501M . DOI : 10.1086 / 152515 .
- ^ Торреллес, Дж. М.; Хо, ПТП; Родригес, Л.Ф .; Канто, Дж. (1985). «VLA-наблюдения за аммиаком и континуумом в регионах с высокоскоростными истечениями газов». Астрофизический журнал . 288 : 595. Bibcode : 1985ApJ ... 288..595T . DOI : 10.1086 / 162825 .
- ^ Хо, ПТП; Мартин, Р.Н.; Тернер, JL; Джексон, JM (1990). «Визуализация внегалактического аммиака с помощью VLA - горячего газа в ядре IC 342». Письма в астрофизический журнал . 355 : L19. Bibcode : 1990ApJ ... 355L..19H . DOI : 10.1086 / 185728 .
- ^ Cesaroni, R .; Churchwell, E .; Hofner, P .; Уолмсли, CM; Курц, С. (1994). «Горячий аммиак в сторону компактных областей HII». Астрономия и астрофизика . 288 : 903. Bibcode : 1994A & A ... 288..903C .
- ^ Кнаке, РФ; McCorkle, S .; Puetter, RC; Эриксон, EF; Kraetschmer, W. (1982). «Наблюдение за межзвездным аммиачным льдом». Астрофизический журнал . 260 : 141. Bibcode : 1982ApJ ... 260..141K . DOI : 10.1086 / 160241 .
- ^ Ортон, GS; Aumann, HH; Мартончик, СП; Эпплби, Дж. Ф. (1982). «Авиационная спектроскопия Юпитера в области от 100 до 300 см -1 : глобальные свойства газообразного аммиака и ледяной дымки». Икар . 52 (1): 81. Bibcode : 1982Icar ... 52 ... 81O . DOI : 10.1016 / 0019-1035 (82) 90170-1 .
- ^ Бенсон, П.Дж.; Майерс, П. (1989). «Обзор плотных ядер в темных облаках». Серия дополнений к астрофизическому журналу . 71 : 89. Bibcode : 1989ApJS ... 71 ... 89B . DOI : 10.1086 / 191365 .
- ^ Мебольд, У .; Heithausen, A .; Рейф К. (1987). «Аммиак в галактическом гало и инфракрасных перистых облаках». Астрономия и астрофизика . 180 : 213. Bibcode : 1987A & A ... 180..213M .
- ^ Мартин, Р.Н.; Хо, PTP (1979). «Обнаружение внегалактического аммиака». Астрономия и астрофизика . 74 (1): L7. Bibcode : 1979A&A .... 74L ... 7M .
- ^ Takano, S .; Nakai, N .; Кавагути, К. (1 апреля 2002 г.). «Наблюдения за аммиаком во внешних галактиках I. NGC 253 и M 82» . Публикации Астрономического общества Японии . 54 (2): 195–207. Bibcode : 2002PASJ ... 54..195T . DOI : 10.1093 / pasj / 54.2.195 .
Процитированные работы
- «Аква Аммиак» . airgasspecialtyproducts.com. Архивировано из оригинального 19 ноября 2010 года . Проверено 28 ноября 2010 года .
- Эта статья включает текст из публикации, которая сейчас находится в общественном достоянии : Чисхолм, Хью, изд. (1911). « Аммиак ». Британская энциклопедия . 1 (11-е изд.). Издательство Кембриджского университета. С. 861–863.
- Кларк, Джим (апрель 2013 г.) [2002]. «ХАБЕРОВСКИЙ ПРОЦЕСС» . Проверено 15 декабря 2018 .CS1 maint: ref дублирует значение по умолчанию ( ссылка )
дальнейшее чтение
- Бретерик, Л., изд. (1986). Опасности в химической лаборатории (4-е изд.). Лондон: Королевское химическое общество. ISBN 978-0-85186-489-1. OCLC 16985764 .
- Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8.
- Housecroft, CE; Шарп, AG (2000). Неорганическая химия (1-е изд.). Нью-Йорк: Прентис-Холл. ISBN 978-0-582-31080-3.
- Weast, RC, ed. (1972). Справочник по химии и физике (53-е изд.). Кливленд, Огайо: Chemical Rubber Co.
Внешние ссылки
- Международная карта химической безопасности 0414 (безводный аммиак), ilo.org.
- Международная карта химической безопасности 0215 (водные растворы), ilo.org.
- CID 222 от PubChem
- «Ammoniac et solutions aqueuses» (на французском языке). Национальный институт исследований и безопасности. Архивировано из оригинала 11 декабря 2010 года.
- Экстренное реагирование на выбросы (разливы) аммиачных удобрений для Министерства сельского хозяйства Миннесоты. Ammoniaspills.org
- Национальный институт профессиональной безопасности и здоровья - страница Ammonia Page , cdc.gov
- Карманный справочник NIOSH по химической опасности - аммиак , cdc.gov
- Аммиак, видео
NH 3 N 2 H 4 | Он (N 2 ) 11 | ||||||||||||||||
Ли 3 Н | Be 3 N 2 | BN | β-C 3 N 4 г-C 3 N 4 C x N y | № 2 | N x O y | NF 3 | Ne | ||||||||||
Na 3 N | Mg 3 N 2 | AlN | Si 3 N 4 | PN P 3 N 5 | S x N y SN S 4 N 4 | NCl 3 | Ar | ||||||||||
К 3 Н | Ca 3 N 2 | ScN | Банка | VN | CrN Cr 2 N | Mn x N y | Fe x N y | Против | Ni 3 N | CuN | Zn 3 N 2 | GaN | Ge 3 N 4 | В виде | Se | NBr 3 | Kr |
Руб. | Sr 3 N 2 | YN | ZrN | NbN | β-Mo 2 N | Tc | RU | Rh | PdN | Ag 3 N | CdN | Гостиница | Sn | Sb | Te | NI 3 | Xe |
CS | Ba 3 N 2 | Hf 3 N 4 | TaN | WN | Re | Операционные системы | Ir | Pt | Au | Hg 3 N 2 | TlN | Pb | BiN | По | В | Rn | |
Пт | Ra 3 N 2 | Rf | Db | Sg | Bh | Hs | Mt | Ds | Rg | Cn | Nh | Fl | Mc | Ур. | Ц | Og | |
↓ | |||||||||||||||||
Ла | CeN | Pr | Nd | Вечера | См | Евросоюз | GdN | Tb | Dy | Хо | Э | Тм | Yb | Лу | |||
Ac | Чт | Па | U 2 N 3 | Np | Пу | Являюсь | См | Bk | Cf | Es | FM | Мкр | Нет | Lr |