 | |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название IUPAC Литий триэтилборануид | |
| Другие названия Супергидрид LiTEBH | |
| Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) | |
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard | 100.040.963  |
PubChem CID | |
| UNII | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
| Характеристики | |
| Li (C 2 H 5 ) 3 BH | |
| Молярная масса | 105,95 г / моль |
| Появление | От бесцветной до желтой жидкости |
| Плотность | 0,890 г / см 3 , жидкость |
| Точка кипения | 66 ° C (151 ° F, 339 K) для THF |
| реактивный | |
| Опасности | |
| Основные опасности | легковоспламеняющееся коррозионное вещество Вызывает ожоги Вероятный канцероген |
| Паспорт безопасности | Внешний паспорт безопасности материала |
| R-фразы (устаревшие) | 11-14 / 15-19-34 |
| S-фразы (устаревшие) | 16-26-33-36 / 37 / 39-43-45 |
| NFPA 704 (огненный алмаз) | |
| Родственные соединения | |
Связанный гидрид | боргидрид натрия гидрид натрия алюмогидрид лития |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверить ( что есть ?)  | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Триэтилборгидрид лития представляет собой борорганическое соединение с формулой Li Et 3 BH . Обычно его называют LiTEBH или супергидрид , это мощный восстановитель, используемый в металлоорганической и органической химии . Это бесцветная или белая жидкость, но обычно продается и используется в виде раствора ТГФ. [1] Родственный восстановитель триэтилборгидрид коммерчески доступен в виде растворов толуола.
LiBHEt 3 является более сильным восстановителем, чем боргидрид лития и алюмогидрид лития .
Подготовка [ править ]
LiBHEt 3 получают реакцией гидрида лития (LiH) и триэтилборана (Et 3 B) в тетрагидрофуране (THF):
- LiH + Et 3 B → LiEt 3 BH
Его растворы в ТГФ стабильны бесконечно при отсутствии влаги и воздуха.
Реакции [ править ]
Алкилгалогениды восстанавливаются до алканов с помощью LiBHEt 3 . [2] [3] [1]
LiBHEt 3 восстанавливает широкий спектр функциональных групп, но также и многие другие гидридные реагенты. Вместо этого LiBHEt 3 зарезервирован для сложных субстратов, таких как стерически затрудненные карбонилы, как показано на примере восстановления 2,2,4,4-тетраметил-3-пентанона. В противном случае он восстанавливает ангидриды кислот до спиртов и карбоновой кислоты, а не до диола . Аналогичным образом лактоны восстанавливаются до диолов. α, β-Еноны подвергаются 1,4-присоединению с образованием енолятов лития . Дисульфиды восстанавливаются до тиолов (через тиолаты). LiBHEt 3 депротонирует карбоновые кислоты, но не восстанавливает образующиеся карбоксилаты лития. По аналогичным причинам эпоксидыподвергать вскрытию кольца после обработки LiBHEt 3 для получения спирта. С несимметричными эпоксидами реакция может протекать с высокой регио- и стереоселективностью, благоприятствуя атаке в наименее затрудненном месте: [2]
LiBHEt 3 не восстанавливает ацетали и кетали . Его можно использовать при восстановительном расщеплении мезилатов и тозилатов . [4] LiBHEt 3 может селективно снимать защиту с третичных N-ацильных групп, не влияя на функциональность вторичного амида. [5] Также было показано, что ароматические сложные эфиры восстанавливаются до соответствующих спиртов, как показано в уравнениях 6 и 7.
LiBHEt 3 также восстанавливает пиридин и изохинолины до пиперидинов и тетрагидроизохинолинов соответственно. [6]
Восстановление β-гидроксисульфинилиминов катехолбораном и LiBHEt 3 дает анти- 1,3-аминоспирты, показанные в (8). [7]
Меры предосторожности [ править ]
LiBHEt 3 экзотермически и потенциально бурно реагирует с водой, спиртами и кислотами, выделяя водород и пирофорный триэтилборан . [1]
Ссылки [ править ]
- ^ a b c Марек Зайдлевич, Герберт С. Браун « Триэтилборгидрид лития» Энциклопедия реагентов для органического синтеза 2001, John Wiley & Sons. DOI : 10.1002 / 047084289X.rl148
- ^ Marek Zaidlewicz, Герберт С. Браун (2001). «Триэтилборгидрид лития». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . DOI : 10.1002 / 047084289X.rl148 . ISBN 0471936235.CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
- ^ Браун, HC; Kim, SC; Кришнамурти, С. «Селективное восстановление. 27. Взаимодействие алкилгалогенидов с типичными комплексными гидридами металлов и гидридами металлов. Сравнение различных гидридных восстанавливающих агентов» J. Org. Chem. 1980, 45, 1-12. DOI : 10.1021 / jo01293a018
- ^ Baer, HH; Мекарска-Фалицки, М. Кан. J. Chem. 1985, 63, 3043.
- ^ Танака, H .; Ogasawara, K. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 4417.
- ^ Blough, BE; Carroll, FI "Восстановление изохинолина и пиридин-содержащих гетероциклов триэтилборгидридом лития (Super-Hydride®)" Tetrahedron Lett. 1993, 34, 7239. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (00) 79297-5
- ^ Кочи, Т; Тан, ТП; Ellman, JA J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 6518.
