Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Литий-алюминиевый гидрид
Каркасная модель алюмогидрида лития
Модель шарика и стержня элементарной ячейки литийалюмогидрида
100 грамм алюмогидрида лития
Имена
Предпочтительное название IUPAC
Тетрагидридоалюминат лития (III)
Систематическое название ИЮПАК
Литий алюмогидрат
Другие имена
Литий-алюминиевый гидрид

Lithal
Литий алюмогидрид
Литий aluminohydride

Тетрагидридоалюминат лития
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
СокращенияLAH
ЧЭБИ
ChemSpider
ECHA InfoCard100.037.146 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 240-877-9
13167
Номер RTECS
  • BD0100000
UNII
  • InChI = 1S / Al.Li.4H / q-1; +1 ;;;; проверитьY
    Ключ: OCZDCIYGECBNKL-UHFFFAOYSA-N проверитьY
  • InChI = 1S / Al.Li.4H / q-1; +1 ;;;;
  • Ключ: OCZDCIYGECBNKL-UHFFFAOYSA-N
  • [Li +]. [AlH4-]
Характеристики
LiAlH 4
Молярная масса37,95 г / моль
Внешностьбелые кристаллы (чистые образцы)
серый порошок (товарный материал)
гигроскопичный
Запахбез запаха
Плотность0,917 г / см 3 , твердый
Температура плавления 150 ° С (302 ° F, 423 К) (разлагается)
Реагирует
Растворимость в тетрагидрофуране112,332 г / л
Растворимость в диэтиловом эфире39,5 г / 100 мл
Структура
моноклинический
P 2 1 / c
Термохимия
86,4 Дж / моль К
87,9 Дж / моль К
Std энтальпия формации (Δ F H ⦵ 298 )
-117 кДж / моль
Свободная энергия Гиббса (Δ f G ˚)
-48,4 кДж / моль
Опасности [2]
Паспорт безопасностиЛитий-алюминиевый гидрид
Пиктограммы GHS
Сигнальное слово GHSОпасность
Положения об опасности GHS
H260 , H314
Меры предосторожности GHS
P223 , P231 + 232 , P280 , P305 + 351 + 338 , P370 + 378 , P422 [1]
NFPA 704 (огненный алмаз)
[3]
3
2
2
W
точка возгорания 125 ° С (257 ° F, 398 К)
Родственные соединения
Связанный гидрид
гидрид алюминия,
боргидрид
натрия, гидрид
натрия, гидрид алюминия, натрия
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверитьY проверить  ( что есть   ?)проверитьY☒N
Ссылки на инфобоксы

Литийалюминийгидрид , обычно сокращенно LAH , представляет собой неорганическое соединение с химической формулой Li Al H 4 . Это серое твердое вещество. Он был открыт Финхолтом, Бондом и Шлезингером в 1947 году. [4] Это соединение используется в качестве восстанавливающего агента в органическом синтезе , особенно для восстановления сложных эфиров , карбоновых кислот и амидов . Твердое вещество опасно реагирует с водой, выделяя газообразный водород (H 2 ). Некоторые родственные производные обсуждались для хранения водорода..

Свойства, структура, подготовка [ править ]

СЭМ- изображение порошка LAH

LAH - бесцветное твердое вещество, но коммерческие образцы обычно имеют серый цвет из-за загрязнения. [5] Этот материал можно очистить перекристаллизацией из диэтилового эфира . Для крупномасштабных очисток используется экстрактор Сокслета . Обычно нечистый серый материал используется в синтезе, поскольку примеси безвредны и могут быть легко отделены от органических продуктов. Чистый порошкообразный материал является пирофорным , но не его крупные кристаллы. [6] Некоторые коммерческие материалы содержат минеральное масло, препятствующее реакции с атмосферной влагой, но чаще его упаковывают во влагонепроницаемые пластиковые мешки. [7]

LAH бурно реагирует с водой, в том числе с атмосферной влагой, с выделением газообразного водорода. Реакция протекает согласно следующему идеализированному уравнению: [5]

LiAlH 4 + 4 H 2 O → LiOH + Al (OH) 3 + 4 H 2

Эта реакция представляет собой полезный метод получения водорода в лаборатории. Выдержанные, воздушные подвергавшихся воздействию образцы часто появляются белые , потому что они впитали достаточно влаги , чтобы сформировать смесь из белых соединений гидроксида лития и алюминия гидроксид . [8]

Структура [ править ]

Кристаллическая структура ЛАГ; Атомы Li имеют фиолетовый цвет, а тетраэдры AlH 4 желто- коричневого цвета.

LAH кристаллизуется в моноклинной пространственной группе P 2 1 / c . Элементарная ячейка имеет размеры: а = 4,82, б = 7,81 и гр = 7,92 Å, α = γ = 90 ° и β = 112 °. В структуре центры Li + окружены пятью AlH-
4 тетраэдры . Центры Li + связаны с одним атомом водорода из каждого из окружающих тетраэдров, создавая структуру бипирамиды . При высоких давлениях (> 2,2 ГПа) может происходить фазовый переход с образованием β-LAH. [9]

Порошковая рентгенограмма полученного LiAlH 4 . Звездочкой обозначена примесь, возможно, LiCl .

Подготовка [ править ]

LiAlH 4 был впервые получен в результате реакции между гидридом лития (LiH) и хлоридом алюминия : [4] [5]

4 LiH + AlCl 3 → LiAlH 4 + 3 LiCl

В дополнение к этому методу промышленный синтез включает в себя первоначальное получение алюмогидрида натрия из элементов, находящихся под высоким давлением и температурой: [10]

Na + Al + 2 H 2 → NaAlH 4

LiAlH 4 затем получают реакцией метатезиса солей в соответствии с:

NaAlH 4 + LiCl → LiAlH 4 + NaCl

который идет с высокой доходностью. LiCl удаляют путем фильтрации из эфирного раствора LAH, с последующим осаждением LiAlH 4 , с получением продукта , содержащего около 1% мас / мас LiCl. [10]

Альтернативное получение начинается с LiH и металлического Al вместо AlCl 3 . Катализируемая небольшим количеством TiCl 3 (0,2%), реакция хорошо протекает при использовании диметилового эфира в качестве растворителя. Этот метод позволяет избежать образования соли. [11]

Данные о растворимости [ править ]

Растворимость LiAlH 4 (моль / л) [12]
РастворительТемпература (° C)
0255075100
Диэтиловый эфир-5,92---
THF-2,96---
Моноглим1,291,802,573,093,34
Диглим0,261,291,542,062,06
Триглим0,560,771,291,802,06
Тетраглим0,771,542,062,061,54
Диоксан-0,03---
Дибутиловый эфир-0,56---

ЛАГ растворим во многих эфирных растворах. Однако он может самопроизвольно разлагаться из-за присутствия каталитических примесей, хотя, по-видимому, он более стабилен в тетрагидрофуране (ТГФ). Таким образом, ТГФ предпочтительнее, например, диэтилового эфира , несмотря на более низкую растворимость. [12]

Термодинамические данные [ править ]

В таблице приведены термодинамические данные для LAH и реакций с участием LAH, [13] [14] в форме стандартных изменений энтальпии , энтропии и свободной энергии Гиббса , соответственно.

Термодинамические данные для реакций с участием LiAlH 4
РеакцияΔH °
(кДж / моль)		ΔS °
(Дж / (моль · K))		ΔG °
(кДж / моль)		Комментарий
Li ( тв ) + Al ( тв ) + 2 H 2 (г) → LiAlH 4 ( тв )−116,3−240,1-44,7Стандартное формирование из элементов.
LiH (ы) + Al (ы) + 3 / 2 H 2 (г) → LiAlH 4 (с)−95,6−180,2237,6Используя ΔH ° f (LiH) = -90,579865, ΔS ° f (LiH) = -679,9 и ΔG ° f (LiH) = -67,31235744.
LiAlH 4 (т) → LiAlH 4 (л)22--Теплота плавления. Стоимость может быть ненадежной.
LiAlH 4 (л) → 1 / 3 Li 3 AlH 6 (тв) + 2 / 3 , Al (ы) + Н 2 (г)3,46104,5-27,68ΔS ° рассчитывается на основе заявленных значений ΔH ° и ΔG °.

Термическое разложение [ править ]

LAH метастабилен при комнатной температуре. При длительном хранении медленно разлагается на Li 3 AlH 6 и LiH. [15] Этот процесс можно ускорить за счет присутствия каталитических элементов, таких как титан , железо или ванадий .

Дифференциальная сканирующая калориметрия полученного LiAlH 4 .

При нагревании ЛАГ разлагается по трехступенчатому механизму реакции : [15] [16] [17]

3 LiAlH 4 → Li 3 AlH 6 + 2 Al + 3 H 2

 

 

 

 

( R1 )

2 Li 3 AlH 6 → 6 LiH + 2 Al + 3 H 2

 

 

 

 

( R2 )

2 LiH + 2 Al → 2 LiAl + H 2

 

 

 

 

( R3 )

R1 обычно инициируется плавлением LAH в диапазоне температур 150–170 ° C [18] [19] [20], сразу за которым следует разложение на твердый Li 3 AlH 6 , хотяизвестно, что R1 протекает ниже точки плавления LiAlH 4 тоже. [21] Примерно при 200 ° C Li 3 AlH 6 разлагается на LiH ( R2 ) [15] [17] [20] и Al, которые впоследствии превращаются в LiAl при температуре выше 400 ° C ( R3 ). [17] Реакция R1 фактически необратима. R3является обратимым с равновесным давлением около 0,25 бар при 500 ° C. R1 и R2 могут возникать при комнатной температуре с подходящими катализаторами. [22]

Приложения [ править ]

Использование в органической химии [ править ]

Литийалюминийгидрид (LiAlH4) широко используется в органической химии в качестве восстановителя . [5] Он более мощный, чем родственный реагент боргидрид натрия, из-за более слабой связи Al-H по сравнению со связью BH. [23] Часто в виде раствора в диэтиловом эфире с последующей кислотной обработкой он превращает сложные эфиры , карбоновые кислоты , ацилхлориды , альдегиды и кетоны в соответствующие спирты (см .: восстановление карбонила ). Аналогичным образом он превращает амид , [24] [25] нитро , нитрил , имин , оксит , [26] и азид соединений в амин (см: амидное сокращение ). Он восстанавливает катионы четвертичного аммония до соответствующих третичных аминов. Реакционную способность можно регулировать, заменяя гидридные группы алкоксигруппами . В связи с его пирофорной природой, нестабильностью, токсичностью, малым сроком хранения и проблемами обращения, связанными с его реакционной способностью, в последнее десятилетие он был заменен как в небольших промышленных масштабах, так и для крупномасштабных сокращений более удобным родственным реагентом натрия бис (2-метоксиэтокси) гидрид алюминия, который демонстрирует аналогичную реактивность, но с более высокой безопасностью, более простым обращением и лучшей экономичностью. [27]

LAH чаще всего используется для восстановления сложных эфиров [28] [29] и карбоновых кислот [30] до первичных спиртов; до появления LiAlH 4 это было трудное превращение с участием металлического натрия в кипящем этаноле (восстановление Буво-Блана ). Альдегиды и кетоны [31] также могут быть восстановлены до спиртов с помощью LAH, но обычно это делается с использованием более мягких реагентов, таких как NaBH 4 ; α, β-ненасыщенные кетоны восстанавливаются до аллиловых спиртов. [32] Когда эпоксидывосстанавливаются с помощью LAH, реагент атакует менее затрудненный конец эпоксида, обычно производя вторичный или третичный спирт. Эпоксициклогексаны восстанавливаются с образованием преимущественно аксиальных спиртов. [33]

Частичное восстановление хлорангидридов с образованием соответствующего альдегидного продукта не может происходить через LAH, поскольку последний полностью восстанавливается до первичного спирта. Вместо этого необходимо использовать более мягкий литийалюминий три (трет-бутокси) гидрид , который значительно быстрее реагирует с хлорангидридом, чем с альдегидом. Например, когда изовалериановую кислоту обрабатывают тионилхлоридом с получением изовалероилхлорида, ее затем можно восстановить с помощью три (трет-бутокси) гидрида лития-алюминия с получением изовалеральдегида с выходом 65%. [34]

AlcoholEpoxidealcohol2alcohol3alcohol4AldehydeNitrileAmideamine1Carboxylic acidalcohol5azideamine2EsterKetoneLAH rxns.png

Литийалюминийгидрид также восстанавливает алкилгалогениды до алканов . [35] [36] Быстрее всего реагируют алкилйодиды, затем идут алкилбромиды и затем алкилхлориды. Первичные галогениды являются наиболее реактивными, за ними следуют вторичные галогениды. Третичные галогениды вступают в реакцию только в определенных случаях. [37]

Литийалюминийгидрид не восстанавливает простые алкены или арены . Алкины уменьшаются, только если алкогольная группа находится поблизости. [38] Было замечено, что LiAlH4 восстанавливает двойную связь в N-аллиламидах. [39]

Неорганическая химия [ править ]

LAH широко используется для получения гидридов основных групп и переходных металлов из соответствующих галогенидов металлов . Например, гидрид натрия (NaH) можно получить из хлорида натрия (NaCl) с помощью следующей реакции: [13]

LiAlH 4 + 4 NaCl → 4 NaH + LiCl + AlCl 3

LAH также реагирует со многими неорганическими лигандами с образованием координированных комплексов оксида алюминия, связанных с ионами лития. [13]

LiAlH 4 + 4NH 3 → Li [Al (NH 2 ) 4 ] + 4H 2

Хранение водорода [ править ]

Объемная и гравиметрическая плотности хранения водорода при различных методах хранения водорода. Гидриды металлов представлены квадратами, а сложные гидриды - треугольниками (включая LiAlH 4 ). Указанные значения для гидридов не включают вес резервуара. Цели DOE FreedomCAR включают вес бака.

LiAlH 4 содержит 10,6 мас% водорода, в результате чего LAH потенциал для хранения водорода среда для будущего топливного элемента Приведено транспортных средств . Высокое содержание водорода, а также открытие обратимого накопления водорода в NaAlH 4 , легированном титаном , [40] стимулировали возобновление исследований LiAlH 4 в течение последнего десятилетия. Значительные исследовательские усилия были посвящены ускорению кинетики разложения за счет каталитического легирования и шаровой мельницы . [41] Чтобы использовать общую водородную емкость, промежуточное соединение LiHтакже должны быть дегидрированы. Из-за его высокой термодинамической стабильности для этого требуются температуры выше 400 ° C, что считается неприемлемым для транспортных целей. Принимая LiH + Al в качестве конечного продукта, емкость накопления водорода снижается до 7,96 мас.%. Другой проблемой, связанной с хранением водорода, является возврат в LiAlH 4, который из-за его относительно низкой стабильности требует чрезвычайно высокого давления водорода, превышающего 10000 бар. [41] Циклирование только реакции R2, то есть с использованием Li 3 AlH 6 в качестве исходного материала, может накапливать 5,6 мас.% Водорода за одну стадию (по сравнению с двумя стадиями для NaAlH 4).в котором хранится примерно такое же количество водорода). Однако попытки этого процесса пока не увенчались успехом. [ необходима цитата ]

Другие тетрагидридоалюминийаты [ править ]

Известно множество солей, аналогичных LAH. NaH можно использовать для эффективного производства алюмогидрида натрия (NaAlH 4 ) путем метатезиса в ТГФ:

LiAlH 4 + NaH → NaAlH 4 + LiH

Алюминийгидрид калия (KAlH 4 ) может производиться аналогичным образом в диглиме в качестве растворителя: [42]

LiAlH 4 + KH → KAlH 4 + LiH

Обратное, т. Е. Получение ЛАГ из алюмогидрида натрия или алюмогидрида калия может быть достигнуто реакцией с LiCl или гидридом лития в диэтиловом эфире или ТГФ : [42]

NaAlH 4 + LiCl → LiAlH 4 + NaCl
KAlH 4 + LiCl → LiAlH 4 + KCl

«Аланат магния» (Mg (AlH 4 ) 2 ) возникает аналогичным образом с использованием MgBr 2 : [43]

2 LiAlH 4 + MgBr 2 → Mg (AlH 4 ) 2 + 2 LiBr

Red-Al (или SMEAH, NaAlH 2 (OC 2 H 4 OCH 3 ) 2 ) синтезируется путем взаимодействия тетрагидрида натрия-алюминия (NaAlH 4 ) и 2-метоксиэтанола : [44]

См. Также [ править ]

  • Гидрид
  • Боргидрид натрия
  • Гидрид натрия

Ссылки [ править ]

  1. ^ Sigma-Aldrich Co. , Литий-алюмогидрид . Проверено 1 июня 2018.
  2. ^ Номер индекса. 001-002-00-4 Приложения VI, Часть 3, Регламенту (ЕС) № 1272/2008 Европейского парламента и Совета от 16 декабря 2008 г. о классификации, маркировке и упаковке веществ и смесей, изменяющих и отменяющих Директивы 67/548 / EEC и 1999/45 / EC, а также внесение поправок в Регламент (EC) № 1907/2006 . OJEU L353, 31.12.2008, стр. 1–1355, стр. 472.
  3. ^ Литийалюминийгидрид
  4. ^ a b Finholt, AE; Bond, AC; Шлезингер, HI (1947). «Литий-алюминиевый гидрид, алюминиевый гидрид и литий-галлий гидрид и некоторые их применения в органической и неорганической химии». Журнал Американского химического общества . 69 (5): 1199–1203. DOI : 10.1021 / ja01197a061 .
  5. ^ а б в г Герранс, GC; Хартманн-Петерсен, П. (2007). «Литий-алюминиевый гидрид» . Энциклопедия науки и технологий Sasol . Новые книги Африки. п. 143. ISBN. 978-1-86928-384-1.
  6. ^ Киз, R .; Brändle, M .; Тубе Т.П. (2006). Практический органический синтез: Пособие для студентов . Джон Вили и сыновья. п. 134 . ISBN 0-470-02966-8.
  7. ^ Андреасен, А .; Vegge, T .; Педерсен, А.С. (2005). "Кинетика дегидрирования LiAlH 4 как полученного и измельченного в шаровой мельнице " (PDF) . Журнал химии твердого тела . 178 (12): 3672–3678. Bibcode : 2005JSSCh.178.3672A . DOI : 10.1016 / j.jssc.2005.09.027 . Архивировано из оригинального (PDF) 03 марта 2016 года . Проверено 7 мая 2010 .
  8. ^ Pohanish, RP (2008). Справочник Ситтига по токсичным и опасным химическим веществам и канцерогенным веществам (5-е изд.). Издательство Уильям Эндрю. п. 1540. ISBN 978-0-8155-1553-1.
  9. ^ Løvvik, OM; Опалка, СМ; Бринкс, HW; Хаубак, Британская Колумбия (2004). «Кристаллическая структура и термодинамическая стабильность аланатов лития LiAlH 4 и Li 3 AlH 6 ». Physical Review B . 69 (13): 134117. Bibcode : 2004PhRvB..69m4117L . DOI : 10.1103 / PhysRevB.69.134117 .
  10. ^ a b Холлеман, AF, Wiberg, E., Wiberg, N. (2007). Lehrbuch der Anorganischen Chemie (102-е изд.). де Грюйтер. ISBN 978-3-11-017770-1.CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  11. ^ Сянфэн, Лю; Langmi, Henrietta W .; Макгрэйди, Дж. Шон; Крейг, М. Дженсен; Битти, Шейн Д .; Азенви, Феликс Ф. (2011). «Легированный Ti LiAlH 4 для хранения водорода: синтез, загрузка катализатора и циклические характеристики». Варенье. Chem. Soc . 133 (39): 15593–15597. DOI : 10.1021 / ja204976z . PMID 21863886 . 
  12. ^ а б Михеева В.И.; Трояновская Е.А. (1971). «Растворимость литийалюминийгидрида и боргидрида лития в диэтиловом эфире». Вестник АН СССР Отделения химических наук . 20 (12): 2497–2500. DOI : 10.1007 / BF00853610 .
  13. ^ a b c Патнаик, П. (2003). Справочник неорганических химикатов . Макгроу-Хилл. п. 492 . ISBN 978-0-07-049439-8.
  14. ^ Смит, МБ; Бас, GE (1963). «Теплота и свободная энергия образования щелочных гидридов алюминия и гидрида цезия». Журнал химических и технических данных . 8 (3): 342–346. DOI : 10.1021 / je60018a020 .
  15. ^ а б в Дымова Т.Н.; Александров Д.П .; Коноплев, В.Н.; Силина Т.А. Сизарева; AS (1994). Российский журнал координационной химии . 20 : 279. Отсутствует или пусто |title=( справка )
  16. ^ Дилтс, JA; Эшби, EC (1972). «Термическое разложение сложных гидридов металлов». Неорганическая химия . 11 (6): 1230–1236. DOI : 10.1021 / ic50112a015 .
  17. ^ a b c Blanchard, D .; Brinks, H .; Hauback, B .; Норби, П. (2004). «Десорбция LiAlH 4 с добавками на основе Ti и V». Материалы Наука и техника B . 108 (1-2): 54-59. DOI : 10.1016 / j.mseb.2003.10.114 .
  18. ^ Чен, Дж .; Курияма, Н .; Xu, Q .; Такешита, HT; Сакаи, Т. (2001). «Обратимое хранение водорода с помощью катализируемых титаном LiAlH 4 и Li 3 AlH 6 ». Журнал физической химии B . 105 (45): 11214–11220. DOI : 10.1021 / jp012127w .
  19. ^ Balema, V .; Печарский, ВК; Деннис, KW (2000). «Твердотельные фазовые превращения в LiAlH 4 при высокоэнергетической шаровой мельнице» . Журнал сплавов и соединений . 313 (1–2): 69–74. DOI : 10.1016 / S0925-8388 (00) 01201-9 .
  20. ^ a b Андреасен, А. (2006). «Влияние легирования титаном на кинетические параметры дегидрирования алюмогидрида лития». Журнал сплавов и соединений . 419 (1-2): 40–44. DOI : 10.1016 / j.jallcom.2005.09.067 .
  21. ^ Андреасен, А .; Pedersen, AS; Вегге, Т. (2005). «Кинетика дегидрирования LiAlH 4 как полученного, так и измельченного в шаровой мельнице ». Журнал химии твердого тела . 178 (12): 3672–3678. Bibcode : 2005JSSCh.178.3672A . DOI : 10.1016 / j.jssc.2005.09.027 .
  22. ^ Balema, V .; Wiench, JW; Деннис, кВт; Пруски, М .; Печарский, ВК (2001). «Катализируемые титаном твердотельные превращения в LiAlH 4 при высокоэнергетической шаровой мельнице» . Журнал сплавов и соединений . 329 (1–2): 108–114. DOI : 10.1016 / S0925-8388 (01) 01570-5 .
  23. ^ Браун, HC (1951). «Восстановление алюмогидридом лития». Органические реакции . 6 : 469. DOI : 10.1002 / 0471264180.or006.10 . ISBN 0471264180.
  24. ^ Seebach, D .; Калиновский, Х.-О .; Langer, W .; Crass, G .; Вилька, Э.-М. (1991). «Хиральные среды для асимметричной индукции растворителем. (S, S) - (+) -1,4-бис (диметиламино) -2,3-диметоксибутан из (R, R) - (+) -диэтил тартрата» . Органический синтез .; Сборник , 7 , с. 41 год
  25. ^ Парк, Швейцария; Симмонс, HE (1974). «Макроциклические диимины: 1,10-диазациклооктадекан» . Органический синтез . 54 : 88.; Сборник , 6 , с. 382
  26. ^ Чен, Ю.К .; Jeon, S.J .; Уолш, П.Дж.; Ньюджент, Вашингтон (2005). «(2S) - (-) - 3-экзо- (морфолино) изоборнеол» . Органический синтез . 82 : 87.
  27. ^ "Red-Al, бис (2-метоксиэтокси) алюмогидрид натрия" . Портал органической химии.
  28. ^ Reetz, MT; Дрюс, МВт; Швикарди, Р. (1999). «Получение энантиомерно чистых α-N, N-дибензиламиноальдегидов: S-2- (N, N-дибензиламино) -3-фенилпропаналя» . Органический синтез . 76 : 110.; Сборник , 10 , стр. 256
  29. ^ Oi, R .; Шарплесс, КБ (1996). «3 - [(1S) -1,2-дигидроксиэтил] -1,5-дигидро-3H-2,4-бензодиоксепин» . Органический синтез . 73 : 1.; Сборник , 9 , стр. 251
  30. ^ Koppenhoefer, B .; Шуриг В. (1988). «(R) -Алкилоксираны высокой энантиомерной чистоты из (S) -2-хлоралкановой кислоты через (S) -2-хлор-1-алканолы: (R) -метилоксиран» . Органический синтез . 66 : 160.; Сборник , 8 , с. 434
  31. ^ Барнье, JP; Чемпион, J .; Кониа, Дж. М. (1981). «Циклопропанкарбоксальдегид» . Органический синтез . 60:25 .; Сборник , 7 , с. 129
  32. ^ Elphimoff-Felkin, I .; Сарда, П. (1977). «Восстановительное расщепление аллильных спиртов, простых эфиров или ацетатов до олефинов: 3-метилциклогексен» . Органический синтез . 56 : 101.; Сборник , 6 , с. 769
  33. ^ Rickborn, B .; Куартуччи, Дж. (1964). "Стереохимия и механизм восстановления литийалюминийгидрида и смешанного гидрида 4- трет- бутилциклогексеноксида". Журнал органической химии . 29 (11): 3185–3188. DOI : 10.1021 / jo01034a015 .
  34. Перейти ↑ Wade, LG Jr. (2006). Органическая химия (6-е изд.). Пирсон Прентис Холл. ISBN 0-13-147871-0.
  35. ^ Джонсон, JE; Blizzard, RH; Кархарт, HW (1948). «Гидрогенолиз алкилгалогенидов алюмогидридом лития». Журнал Американского химического общества . 70 (11): 3664–3665. DOI : 10.1021 / ja01191a035 . PMID 18121883 . 
  36. ^ Кришнамурти, S .; Браун, ХК (1982). «Селективное восстановление. 28. Быстрая реакция литийалюминийгидрида с алкилгалогенидами в ТГФ. Переоценка объема реакции». Журнал органической химии . 47 (2): 276–280. DOI : 10.1021 / jo00341a018 .
  37. ^ Каррузерс, W. (2004). Некоторые современные методы органического синтеза . Издательство Кембриджского университета. п. 470. ISBN 0-521-31117-9.
  38. ^ Вендер, Пенсильвания; Holt, DA; Зибур, С. Мак Н. (1986). «2-Алкенилкарбинолы из 2-галогенкетонов: 2-Е-пропенилциклогексанол» . Органический синтез . 64 : 10.; Сборник , 7 , с. 456
  39. ^ Thiedemann, B .; Шмитц, СМ; Стаубиц, А. (2014). «Восстановление N-аллиламидов с помощью LiAlH4: неожиданная атака двойной связи с механистическими исследованиями образования продуктов и побочных продуктов». Журнал органической химии . 79 (21): 10284–95. DOI : 10.1021 / jo501907v . PMID 25347383 . 
  40. ^ Bogdanovic, B .; Швикарди, М. (1997). «Легированные титаном алюминиевые гидриды щелочных металлов как потенциальные новые материалы для обратимого хранения водорода». Журнал сплавов и соединений . 253–254: 1–9. DOI : 10.1016 / S0925-8388 (96) 03049-6 .
  41. ^ Б Варин, РА ; Czujko, T .; Вронски, З.С. (2009). Наноматериалы для твердотельного хранения водорода (5-е изд.). Springer. п. 338. ISBN 978-0-387-77711-5.
  42. ^ a b Santhanam, R .; Макгрэйди, GS (2008). «Синтез гексагидроалюминатных комплексов щелочных металлов с использованием диметилового эфира в качестве реакционной среды». Inorganica Chimica Acta . 361 (2): 473–478. DOI : 10.1016 / j.ica.2007.04.044 .
  43. ^ Wiberg, E .; Wiberg, N .; Холлеман, AF (2001). Неорганическая химия . Академическая пресса. п. 1056. ISBN 0-12-352651-5.
  44. ^ Казенский, Б .; Machacek, J .; Абрахам, К. (1971). «Химия гидридов алкоксиалюминия натрия. I. Синтез бис (2-метоксиэтокси) алюмогидрида натрия». Сборник чехословацких химических сообщений . 36 (7): 2648–2657. DOI : 10.1135 / cccc19712648 .

Дальнейшее чтение [ править ]

  • Wiberg, E .; Амбергер, Э. (1971). Гидриды элементов I – IV основных групп . Эльзевир. ISBN 0-444-40807-X.
  • Хаджос, А. (1979). Комплексные гидриды и родственные восстановители в органическом синтезе . Эльзевир. ISBN 0-444-99791-1.
  • Лиде, Д.Р., изд. (1997). Справочник по химии и физике . CRC Press. ISBN 0-8493-0478-4.
  • Кэри, Ф.А. (2002). Органическая химия с онлайн-центром обучения и обучение с помощью модельного компакт-диска . Макгроу-Хилл. ISBN 0-07-252170-8.
  • Андреасен, А. (2005). «Глава 5: Комплексные гидриды» (PDF) . Материалы для хранения водорода с акцентом на элементы I-II основных групп . Национальная лаборатория Рисё. ISBN 87-550-3498-5. Архивировано из оригинального (PDF) на 19 августа 2012 года.

Внешние ссылки [ править ]

  • «Использование LiAlH 4 » . Органический синтез.
  • «Тетрагидридоалюминат лития - Резюме соединений (CID 28112)» . PubChem.
  • «Тетрагидридоалюминат лития» . Интернет-книга . NIST.
  • «Паспорт безопасности материалов» . Корнелл Университет. Архивировано из оригинала 8 марта 2006 года.
  • «Гидридный информационный центр» . Сандийская национальная лаборатория. Архивировано из оригинала 7 мая 2005 года.
  • «Реакции восстановления» (PDF) . Учебные материалы - 4-й курс . Бирмингемский университет. Архивировано из оригинального (PDF) 23 мая 2016 года.