 | Эта статья требует дополнительных ссылок для проверки . ( июнь 2016 г. ) ( Узнайте, как и когда удалить этот шаблон сообщения ) |
В органической химии метилтиометил (МТМ) эфир представляет собой защитную группу для гидроксильной группы . Гидроксильные группы присутствуют во многих химических соединениях, и они должны быть защищены во время окисления , ацилирования , галогенирования , дегидратации и других реакций, которым они подвержены.
Многие виды защитных групп для гидроксильных групп были разработаны и используются в органической химии, но количество защитных групп для третичных гидроксильных групп, которые подвержены дегидратации , катализируемой кислотой , все еще невелико из-за их плохой реакционной способности. Их можно легко защитить с помощью эфиров МТМ и извлечь с хорошим выходом.
Для введения простого эфира MTM в гидроксильную группу в основном используются два метода. Одним из них является типичный синтез эфира Вильямсона с использованием галогенида MTM в качестве ресурса MTM и гидрида натрия (NaH) в качестве основания. Другой - особый метод, в котором используются диметилсульфоксид (ДМСО) и уксусный ангидрид (Ac 2 O). В этом случае реакция протекает с перегруппировкой Пуммерера :
У эфиров МТМ есть еще одно преимущество. Их удаляет нейтральный (но токсичный) хлорид ртути , к которому устойчиво большинство других эфиров. В результате становится возможным селективное снятие защиты с полифункциональных молекул с использованием эфиров МТМ в качестве защитных групп для их гидроксильных групп.
Защита от алкоголя [ править ]
Метилтиометильная ( MTM ) группа используется в качестве защитной группы для спиртов в органическом синтезе . Этот тип защитной группы для спирта является устойчивым в условиях слабокислой реакции.
Наиболее распространенные методы защиты [ править ]
- Обработка спирта гидридом натрия и метилтиометилгалогенидом
- Диметилсульфоксид (ДМСО) и уксусная кислота (AcOH) в уксусном ангидриде (Ac 2 O) при температуре окружающей среды.
Наиболее распространенные методы снятия защиты [ править ]
- Хлорид ртути (II) (HgCl 2 ); карбонат кальция (CaCO 3 ) используется как поглотитель кислоты для чувствительных к кислоте субстратов [1]
- Йодметан (MeI) в присутствии бикарбоната натрия (NaHCO 3 ) при повышенных температурах (этот тип реакции обычно проводят в растворе ацетон / H 2 O)
- Иодид магния (MgI 2 ) и уксусный ангидрид (Ac 2 O) в эфире при температуре окружающей среды [2]
Ссылки [ править ]
- ^ Кори, EJ; Бок, Марк Г. (1975-01-01). «Защита первичных гидроксильных групп в виде метилтиометиловых эфиров». Буквы тетраэдра . 16 (38): 3269–3270. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (00) 91422-9 .
- ^ Wuts, Питер GM; Грин, Теодора В. (2006). Защитные группы Грина в органическом синтезе, четвертое издание - Wuts - онлайн-библиотека Wiley . DOI : 10.1002 / 0470053488 . ISBN 9780470053485.
