Ацилирование

В химии , ацилирование (или alkanoylation) представляет собой процесс добавления ацильной группы к соединению. Соединение, обеспечивающее ацильную группу, называется ацилирующим агентом .

Поскольку они образуют сильный электрофил при обработке некоторыми металлическими катализаторами , ацилгалогениды обычно используются в качестве ацилирующих агентов. Например, ацилирование Фриделя-Крафтса использует ацетилхлорид (этаноилхлорид), CH ₃ COCl в качестве агента и хлорид алюминия (AlCl ₃ ) в качестве катализатора для добавления этаноильной ( ацетильной ) группы к бензолу :

Механизм этой реакции - электрофильное ароматическое замещение .

Ацилгалогениды и ангидриды из карбоновых кислот , также широко используются ацилирующими агентами. В некоторых случаях активные сложные эфиры проявляют сравнимую реакционную способность. Все реагируют с аминами с образованием амидов и спиртов с образованием сложных эфиров путем нуклеофильного ацильного замещения .

Ацилирование можно использовать для предотвращения реакций перегруппировки , которые обычно происходят при алкилировании . Для этого проводят реакцию ацилирования, затем карбонил удаляют восстановлением Клемменсена или аналогичным способом. ^[1]

Ацилирование в биологии [ править ]

Ацилирование белков - это посттрансляционная модификация белков посредством присоединения функциональных групп через ацильные связи. Ацилирование белков наблюдалось как механизм, контролирующий передачу биологических сигналов. ^[2] Одним из наиболее заметных типов является ацилирование жирных кислот, добавление жирных кислот к определенным аминокислотам (например, миристоилирование , пальмитоилирование или пальмитолеоилирование ). ^[3] Различные типы жирных кислот участвуют в общем ацилировании белка. ^[4] Пальмитолеоилирование - это тип ацилирования, при котором пальмитолеиновая кислота мононенасыщенной жирной кислоты ковалентно присоединена к сериновым или треониновым остаткам белков.^[5]^[6] Пальмитолеоилирование, по-видимому, играет важную роль в транспортировке, нацеливании и функционировании белков Wnt . ^[7]^[8]

См. Также [ править ]

Ссылки [ править ]

^ Воллхардт, Питер; Шор, Нил (2014). Органическая химия: структура и функции (7-е изд.). Нью-Йорк, штат Нью-Йорк: WH Freeman and Company. С. 714–715. ISBN 978-1-4641-2027-5. CS1 maint: discouraged parameter (link)
^ Таулер, DA; Гордон, JI; Адамс, ИП; Глейзер, L (1988). «Биология и энзимология ацилирования эукариотических белков». Ежегодный обзор биохимии . 57 (1): 69–97. DOI : 10.1146 / annurev.bi.57.070188.000441 . PMID 3052287 .
^ Реш, MD (1999). «Жировое ацилирование белков: новые взгляды на мембранную направленность миристоилированных и пальмитоилированных белков». Biochimica et Biophysica Acta (BBA) - Исследование молекулярных клеток . 1451 (1): 1–16. DOI : 10.1016 / S0167-4889 (99) 00075-0 . PMID 10446384 .
^ Мохаммадзаде, Фатемех; Хоссейни, Вахид; Мехдизаде, Амир; Дэни, Кристиан; Дараби, Масуд (2019). «Метод валового анализа глобального ацилирования белков методом газожидкостной хроматографии» . IUBMB Life . 71 (3): 340–346. DOI : 10.1002 / iub.1975 . ISSN 1521-6551 . PMID 30501005 .
^ Hannoush, Рами Н. (октябрь 2015). «Липидирование синтетических белков». Текущее мнение в химической биологии . 28 : 39–46. DOI : 10.1016 / j.cbpa.2015.05.025 . ISSN 1879-0402 . PMID 26080277 .
^ Пелегри, Франциско; Данильчик, Михаил; Сазерленд, Энн (13 декабря 2016 г.). Развитие позвоночных: контроль от матери до зиготики . Чам, Швейцария. ISBN 9783319460956. OCLC 966313034 .
^ Хоссейни, Вахид; Дэни, Кристиан; Геранмайе, Мохаммад Хоссейн; Мохаммадзаде, Фатемех; Назари Солтан Ахмад, Саид; Дараби, Масуд (20.10.2018). «Липидизация Wnt: роль в торговле, модуляции и функции». Журнал клеточной физиологии . 234 (6): 8040–8054. DOI : 10.1002 / jcp.27570 . ISSN 1097-4652 . PMID 30341908 .
^ Нил, Аарон Х .; Ханнуш, Рами Н. (февраль 2016 г.). «Жировое ацилирование белков Wnt». Природа Химическая биология . 12 (2): 60–69. DOI : 10.1038 / nchembio.2005 . ISSN 1552-4469 . PMID 26784846 .

[1] Воллхардт, Питер; Шор, Нил (2014). Органическая химия: структура и функции (7-е изд.). Нью-Йорк, штат Нью-Йорк: WH Freeman and Company. С. 714–715. ISBN 978-1-4641-2027-5. CS1 maint: discouraged parameter (link)

[2] Таулер, DA; Гордон, JI; Адамс, ИП; Глейзер, L (1988). «Биология и энзимология ацилирования эукариотических белков». Ежегодный обзор биохимии . 57 (1): 69–97. DOI : 10.1146 / annurev.bi.57.070188.000441 . PMID 3052287 .

[3] Реш, MD (1999). «Жировое ацилирование белков: новые взгляды на мембранную направленность миристоилированных и пальмитоилированных белков». Biochimica et Biophysica Acta (BBA) - Исследование молекулярных клеток . 1451 (1): 1–16. DOI : 10.1016 / S0167-4889 (99) 00075-0 . PMID 10446384 .

[4] Мохаммадзаде, Фатемех; Хоссейни, Вахид; Мехдизаде, Амир; Дэни, Кристиан; Дараби, Масуд (2019). «Метод валового анализа глобального ацилирования белков методом газожидкостной хроматографии» . IUBMB Life . 71 (3): 340–346. DOI : 10.1002 / iub.1975 . ISSN 1521-6551 . PMID 30501005 .

[5] Hannoush, Рами Н. (октябрь 2015). «Липидирование синтетических белков». Текущее мнение в химической биологии . 28 : 39–46. DOI : 10.1016 / j.cbpa.2015.05.025 . ISSN 1879-0402 . PMID 26080277 .

[6] Пелегри, Франциско; Данильчик, Михаил; Сазерленд, Энн (13 декабря 2016 г.). Развитие позвоночных: контроль от матери до зиготики . Чам, Швейцария. ISBN 9783319460956. OCLC 966313034 .

[7] Хоссейни, Вахид; Дэни, Кристиан; Геранмайе, Мохаммад Хоссейн; Мохаммадзаде, Фатемех; Назари Солтан Ахмад, Саид; Дараби, Масуд (20.10.2018). «Липидизация Wnt: роль в торговле, модуляции и функции». Журнал клеточной физиологии . 234 (6): 8040–8054. DOI : 10.1002 / jcp.27570 . ISSN 1097-4652 . PMID 30341908 .

[8] Нил, Аарон Х .; Ханнуш, Рами Н. (февраль 2016 г.). «Жировое ацилирование белков Wnt». Природа Химическая биология . 12 (2): 60–69. DOI : 10.1038 / nchembio.2005 . ISSN 1552-4469 . PMID 26784846 .

[1]