Имена | |
---|---|
Название ИЮПАК Трифторид азота | |
Другие имена Фторид азота Трифторамин Трифтораммония | |
Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) | |
ЧЭБИ | |
ChemSpider | |
ECHA InfoCard | 100.029.097 |
Номер ЕС |
|
1551 | |
PubChem CID | |
Номер RTECS |
|
UNII | |
Номер ООН | 2451 |
CompTox Dashboard ( EPA ) | |
| |
| |
Характеристики | |
NF 3 | |
Молярная масса | 71,00 г / моль |
Внешность | бесцветный газ |
Запах | заплесневелый |
Плотность | 3,003 кг / м 3 (1 атм, 15 ° C) 1,885 г / см 3 (жидкость при кипении) |
Температура плавления | -207,15 ° С (-340,87 ° F, 66,00 К) |
Точка кипения | -129,06 ° С (-200,31 ° F, 144,09 К) |
0,021 г / 100 мл | |
Давление газа | 44,0 атм [1] (-38,5 ° F, -39,2 ° C или 234,0 K) [a] |
Показатель преломления ( n D ) | 1.0004 |
Структура | |
тригонально-пирамидальный | |
0,234 D | |
Термохимия | |
Теплоемкость ( C ) | 53,26 Дж / (моль · К) |
Стандартная мольная энтропия ( S | 260,3 Дж / (моль · К) |
Std энтальпия формации (Δ F H ⦵ 298 ) | −31,4 кДж / моль [2] −109 кДж / моль [3] |
Свободная энергия Гиббса (Δ f G ˚) | -84,4 кДж / моль |
Опасности | |
Паспорт безопасности | AirLiquide |
NFPA 704 (огненный алмаз) | 1 0 0 OX |
точка возгорания | Негорючий |
Смертельная доза или концентрация (LD, LC): | |
ЛК 50 ( средняя концентрация ) | 2000 частей на миллион (мышь, 4 часа ) 9600 частей на миллион (собака, 1 час) 7500 частей на миллион (обезьяна, 1 час) 6700 частей на миллион (крыса, 1 час) 7500 частей на миллион (мышь, 1 час) [5] |
NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США): | |
PEL (Допустимо) | TWA 10 частей на миллион (29 мг / м 3 ) [4] |
REL (рекомендуется) | TWA 10 частей на миллион (29 мг / м 3 ) [4] |
IDLH (Непосредственная опасность) | 1000 частей на миллион [4] |
Родственные соединения | |
Другие анионы | трихлорид азота трибромид азота трийодид азота аммиак |
Другие катионы | трифторид фосфора, трифторид мышьяка, трифторид сурьмы, трифторид висмута |
Родственные бинарные фторазаны | тетрафторгидразин |
Родственные соединения | дифторид диазота |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
проверить ( что есть ?) | |
Ссылки на инфобоксы | |
Трифторид азота представляет собой неорганическое соединение с формулой NF 3 . Этот азот - фтор , соединение представляет собой бесцветное, негорючий газ со слегка затхлым запахом. Он находит все более широкое применение в качестве травителя в микроэлектронике . Трифторид азота - чрезвычайно сильный парниковый газ .
Синтез и реакционная способность [ править ]
Трифторид азота является редким примером бинарного фторида, который можно получить непосредственно из элементов только в очень необычных условиях, таких как электрический разряд. [6] После первой попытки синтеза в 1903 году Отто Руфф получил трифторид азота путем электролиза расплавленной смеси фторида аммония и фтороводорода . [7] Это оказалось гораздо менее реакционноспособны , чем другой азот тригалогениды азот трихлорид , азот трибромид и азот трииодид, все они взрывоопасны. Единственный среди тригалогенидов азота он имеет отрицательную энтальпию образования. Сегодня его получают как путем прямой реакции аммиака и фтора, так и с помощью разновидности метода Раффа. [8] Поставляется в баллонах под давлением.
Реакции [ править ]
NF 3 плохо растворяется в воде, не вступая в химическую реакцию. Он неосновной с низким дипольным моментом 0,2340 D. Напротив, аммиак является основным и сильно полярным (1,47 D). [9] Эта разница возникает из-за того, что атомы фтора действуют как электроноакцепторные группы, притягивая практически все электроны неподеленной пары на атоме азота. NF 3 - мощный, но медленный окислитель.
Он окисляет хлористый водород до хлора:
- 2 NF 3 + 6 HCl → 6 HF + N 2 + 3 Cl 2
Он превращается в тетрафторгидразин при контакте с металлами, но только при высоких температурах:
- 2 NF 3 + Cu → N 2 F 4 + CuF 2
NF 3 реагирует с фтором и пентафторидом сурьмы с образованием соли тетрафтораммония :
- NF 3 + F 2 + SbF 5 → NF+
4SbF-
6
Приложения [ править ]
Трифторид азота используется при плазменном травлении кремниевых пластин. Сегодня трифторид азота в основном используется для очистки камер PECVD при крупносерийном производстве жидкокристаллических дисплеев и тонкопленочных солнечных элементов на основе кремния. В этих приложениях NF 3 первоначально разрушается плазмой in situ . Полученные фтора атомы являются активными чистящими средствами , которые нападают на поликристаллический кремний , нитрид кремния и оксид кремния . Трифторид азота также можно использовать с силицидом вольфрама и вольфрам, полученный методом химического осаждения из паровой фазы . NF3 считается экологически предпочтительным заменителем гексафторида серы или перфторуглеродов, таких как гексафторэтан . [10] Уровень использования химикатов, применяемых в плазменных процессах , обычно составляет менее 20%. Поэтому некоторые из PFC, а также некоторые из NF 3 всегда уходят в атмосферу. Современные системы газоочистки могут снизить такие выбросы.
Газ F 2 (двухатомный фтор ) был использован в качестве климатически нейтральной замены трифторида азота при производстве плоских дисплеев и тонкопленочных солнечных элементов. [11]
Трифторид азота также используется в лазерах на фтористом водороде и фториде дейтерия , которые являются типами химических лазеров . Он предпочтительнее газообразного фтора из-за его удобных в обращении свойств, отражающих его значительную стабильность.
Он совместим со сталью и монелем , а также с некоторыми пластиками.
Парниковый газ [ править ]
NF
3является парниковым газом с потенциалом глобального потепления (ПГП) в 17 200 раз больше, чем у CO.2при сравнении за 100-летний период. [12] [13] [14] По GWP он уступает только SF6в группе парниковых газов, признанных Киотским протоколом , и NF
3был включен в эту группу с 2013 года и с начала второго периода действия обязательств Киотского протокола. Предполагаемое время жизни в атмосфере составляет 740 лет [12], хотя другие работы предполагают немного меньшее время жизни - 550 лет (и соответствующий GWP 16 800). [15]
Хотя NF
3имеет высокий ПГП, долгое время его радиационное воздействие в атмосфере Земли считалось небольшим, ложно предполагая, что в атмосферу выбрасываются лишь небольшие количества. Промышленное применение NF
3обычно разрушают его, в то время как в прошлом ранее использовались регулируемые соединения, такие как SF
6и ПФУ часто выпускались. Исследования поставили под сомнение предыдущие предположения. В крупных приложениях, таких как производство компьютерной памяти DRAM , производство плоских дисплеев и крупномасштабное производство тонкопленочных солнечных элементов, используется NF.
3. [15] [16]
С 1992 года, когда было произведено менее 100 тонн, производство выросло примерно до 4000 тонн в 2007 году и, по прогнозам, значительно увеличится. [15] Ожидается, что к 2010 году мировое производство NF 3 достигнет 8000 тонн в год. Безусловно, крупнейший производитель NF в мире.
3- американская промышленная газовая и химическая компания Air Products & Chemicals . Примерно 2% произведенного ЯО
3выбрасывается в атмосферу. [17] [18] Робсон прогнозировал, что максимальная концентрация в атмосфере составляет менее 0,16 частей на триллион (ppt) по объему, что обеспечит воздействие ИК-излучения менее 0,001 Вт · м -2 . [19]
Средняя глобальная концентрация NF 3 в тропосфере выросла примерно с 0,02 ppt (частей на триллион, мольная доля сухого воздуха) в 1980 году до 0,86 ppt в 2011 году со скоростью увеличения 0,095 ppt в год -1 , или примерно 11% в год и межполушарный градиент, который соответствует выбросам, происходящим в подавляющем большинстве в Северном полушарии, как и ожидалось. Эта скорость роста в 2011 году соответствует примерно 1200 метрических тонн выбросов NF 3 в год во всем мире, или примерно 10% от общего объема выбросов NF.3 оценки мирового производства. Это значительно более высокий процент, чем было оценено промышленностью, и, таким образом, усиливает аргументы в пользу инвентаризации производства NF 3 и регулирования его выбросов. [20]
Одно исследование, в соавторстве с представителями промышленности, предполагает, что вклад выбросов NF 3 в общий баланс парниковых газов при производстве тонкопленочных Si-солнечных элементов очевиден. [21]
РКИК ООН , в контексте Киотского протокола, решил включить трифторид азота во втором Киотском протоколе периода соблюдения, который начинается в 2012 году и заканчивается либо 2017 или 2020. После костюма, Протокол ВСДКУРА / ИМР ПГ вносит исправления все его стандарты (корпоративные, товарные и объем 3), чтобы также охватить NF 3 . [22]
Безопасность [ править ]
Контакт кожи с NF
3не опасен и относительно незначительно раздражает слизистые оболочки и глаза. Это легочный раздражитель, токсичность которого значительно ниже, чем у оксидов азота , и его чрезмерное вдыхание вызывает превращение гемоглобина в крови в метгемоглобин , что может привести к состоянию метгемоглобинемии . [23] Национальный институт по охране труда и здоровья (NIOSH) определяет , что концентрация , которая сразу же опасно для жизни или здоровья (значение IDLH) составляет 1000 частей на миллион. [24]
См. Также [ править ]
- Пентафторид азота
- Тетрафторгидразин
Примечания [ править ]
- ^ Это давление пара представляет собой давление при его критической температуре - ниже обычной комнатной температуры .
Ссылки [ править ]
- ^ Air Products; Физические свойства трифторида азота
- ^ Sinke, GC (1967). «Энтальпия диссоциации трифторида азота». J. Phys. Chem . 71 (2): 359–360. DOI : 10.1021 / j100861a022 .
- ^ Неорганическая химия , стр. 462, в Google Книгах
- ^ a b c Карманный справочник NIOSH по химической опасности. «# 0455» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ "Трифторид азота" . Немедленно опасные для жизни или здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ Лидин, PA; Молочко В.А.; Андреева, Л.Л. (1995). Химические свойства неорганических веществ(на русском). С. 442–455. ISBN 978-1-56700-041-2.
- ↑ Отто Рафф , Джозеф Фишер, Фриц Люфт (1928). «Дас Стикофф-3-фторид». Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie . 172 (1): 417–425. DOI : 10.1002 / zaac.19281720132 .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
- ^ Филип Б. Хендерсон, Эндрю Дж. Войтек «Фтористые соединения, неорганические, азотные» в Энциклопедии химической технологии Кирк-Отмера, 1994, John Wiley & Sons, NY. doi : 10.1002 / 0471238961.1409201808051404.a01 Дата публикации статьи в Интернете: 4 декабря 2000 г.
- ^ Klapötke, Томас М. (2006). «Азотно-фторсодержащие соединения». Журнал химии фтора . 127 : 679–687. DOI : 10.1016 / j.jfluchem.2006.03.001 .
- Перейти ↑ H. Reichardt, A. Frenzel и K. Schober (2001). «Экологически чистое производство вафель: NF
3дистанционная микроволновая плазма для очистки камеры ». Микроэлектроника . 56 (1–2): 73–76. doi : 10.1016 / S0167-9317 (00) 00505-0 . - ^ J. Oshinowo; А. Рива; М. Питтрофф; Т. Шварце; Р. Виланд (2009). «Эффективность травления Ar / N 2 / F 2 при очистке камеры CVD / ALD». Твердотельная технология . 52 (2): 20–24.
- ^ a b «Изменение климата 2007: основы физических наук» (PDF) . МГЭИК . Проверено 3 июля 2008 . Цитировать журнал требует
|journal=
( помощь ) - ^ Робсон, JI; Gohar, LK; Hurley, MD; Блеск, КП ; Уоллингтон, Т. (2006). «Пересмотренный ИК-спектр, радиационная эффективность и потенциал глобального потепления трифторида азота» . Geophys. Res. Lett. 33 (10): L10817. Bibcode : 2006GeoRL..3310817R . DOI : 10.1029 / 2006GL026210 .
- ^ Ричард Морган (2008-09-01). «За пределами углерода: ученые беспокоятся о влиянии азота» . Нью-Йорк Таймс . Архивировано 07 сентября 2008 года . Проверено 7 сентября 2008 .CS1 maint: bot: исходный статус URL неизвестен ( ссылка )
- ^ a b c Prather, MJ; Хсу, Дж. (2008). « НФ3, парниковый газ отсутствует в Киото » . Geophys. Res. Lett. 35 (12): L12810. Bibcode : 2008GeoRL..3512810P . doi : 10.1029 / 2008GL034542 .
- ^ Цай, W.-T. (2008). «Анализ рисков для окружающей среды и здоровья, связанных с трифторидом азота ( NF
3), токсичный и мощный парниковый газ ». J. Hazard. Mat . 159 (2–3): 257–63. doi : 10.1016 / j.jhazmat.2008.02.023 . PMID 18378075 . - ^ М. Рузвельт (2008-07-08). «Климатическая угроза от плоских телевизоров, микрочипов» . Лос-Анджелес Таймс .
- ^ Хоаг, Ханна (2008-07-10). «Пропавший парниковый газ» . Природа сообщает об изменении климата . Новости природы . DOI : 10.1038 / климат.2008.72 .
- ^ Робсон, Джон. «Трифторид азота (NF 3 )» . Королевское метеорологическое общество . Архивировано из оригинального 16 мая 2008 года . Проверено 27 октября 2008 . Цитировать журнал требует
|journal=
( помощь ) - ^ Арнольд, Тим; Harth, CM; Mühle, J .; Мэннинг, AJ; Саламе, ПК; Kim, J .; Айви, диджей; Стил, LP; Петренко, В.В.; Severinghaus, JP; Baggenstos, D .; Вайс, РФ (05.02.2013). «Глобальные выбросы трифторида азота по результатам обновленных атмосферных измерений» . Proc. Natl. Акад. Sci. США . 110 (6): 2029–2034. Bibcode : 2013PNAS..110.2029A . DOI : 10.1073 / pnas.1212346110 . PMC 3568375 . PMID 23341630 .
- ^ Фтенакис, Василис; Д.О. Кларк; М. Моалем; Депутат Чендлер; RG Ridgeway; FE Hulbert; DB Cooper; П. Дж. Марулис (25 октября 2010 г.). «Выбросы трифторида азота в течение жизненного цикла от фотоэлектрических систем». Environ. Sci. Technol. Американское химическое общество . 44 (22): 8750–7. Bibcode : 2010EnST ... 44.8750F . DOI : 10.1021 / es100401y . PMID 21067246 .
- ^ Риверс, Али (2012-08-15). «Трифторид азота: новый обязательный парниковый газ по Киотскому протоколу» . Ecometrica.com . www.ecometrica.com.
- ^ Малик, Йогендер (2008-07-03). «Трифторид азота - Очистка электронных устройств» . Gasworld . Архивировано из оригинала на 2008-08-04 . Проверено 15 июля 2008 .
- ^ «Немедленно опасные для жизни или здоровья концентрации (IDLH): трифторид азота» . Национальный институт охраны труда и здоровья .
Внешние ссылки [ править ]
- Национальный реестр загрязнителей - информационный бюллетень о фторидах и соединениях на Wayback Machine (архивировано 22 декабря 2003 г.)
- Страница веб-книги для NF 3
- CDC - Карманный справочник NIOSH по химической опасности
NH 3 N 2 H 4 | Он (N 2 ) 11 | ||||||||||||||||
Ли 3 Н | Be 3 N 2 | BN | β-C 3 N 4 г-C 3 N 4 C x N y | № 2 | N x O y | NF 3 | Ne | ||||||||||
Na 3 N | Mg 3 N 2 | AlN | Si 3 N 4 | PN P 3 N 5 | S x N y SN S 4 N 4 | NCl 3 | Ar | ||||||||||
K | Ca 3 N 2 | ScN | Банка | VN | CrN Cr 2 N | Mn x N y | Fe x N y | Против | Ni 3 N | CuN | Zn 3 N 2 | GaN | Ge 3 N 4 | В качестве | Se | NBr 3 | Kr |
Руб. | Sr 3 N 2 | YN | ZrN | NbN | β-Mo 2 N | Tc | RU | Rh | PdN | Ag 3 N | CdN | Гостиница | Sn | Sb | Te | NI 3 | Xe |
CS | Ba 3 N 2 | Hf 3 N 4 | TaN | WN | Re | Операционные системы | Ir | Pt | Au | Hg 3 N 2 | TlN | Pb | BiN | По | В | Rn | |
Пт | Ra 3 N 2 | Rf | Db | Sg | Bh | Hs | Mt | Ds | Rg | Cn | Nh | Fl | Mc | Lv | Ц | Og | |
↓ | |||||||||||||||||
Ла | CeN | Pr | Nd | Вечера | См | Европа | GdN | Tb | Dy | Хо | Э | Тм | Yb | Лу | |||
Ac | Чт | Па | ООН | Np | Пу | Являюсь | См | Bk | Cf | Es | FM | Мкр | Нет | Lr |