Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Трифторид азота представляет собой неорганическое соединение с формулой NF 3 . Этот азот - фтор , соединение представляет собой бесцветное, негорючий газ со слегка затхлым запахом. Он находит все более широкое применение в качестве травителя в микроэлектронике . Трифторид азота - чрезвычайно сильный парниковый газ .

Синтез и реакционная способность [ править ]

Трифторид азота является редким примером бинарного фторида, который можно получить непосредственно из элементов только в очень необычных условиях, таких как электрический разряд. [6] После первой попытки синтеза в 1903 году Отто Руфф получил трифторид азота путем электролиза расплавленной смеси фторида аммония и фтороводорода . [7] Это оказалось гораздо менее реакционноспособны , чем другой азот тригалогениды азот трихлорид , азот трибромид и азот трииодид, все они взрывоопасны. Единственный среди тригалогенидов азота он имеет отрицательную энтальпию образования. Сегодня его получают как путем прямой реакции аммиака и фтора, так и с помощью разновидности метода Раффа. [8] Поставляется в баллонах под давлением.

Реакции [ править ]

NF 3 плохо растворяется в воде, не вступая в химическую реакцию. Он неосновной с низким дипольным моментом 0,2340 D. Напротив, аммиак является основным и сильно полярным (1,47 D). [9] Эта разница возникает из-за того, что атомы фтора действуют как электроноакцепторные группы, притягивая практически все электроны неподеленной пары на атоме азота. NF 3 - мощный, но медленный окислитель.

Он окисляет хлористый водород до хлора:

2 NF 3 + 6 HCl → 6 HF + N 2 + 3 Cl 2

Он превращается в тетрафторгидразин при контакте с металлами, но только при высоких температурах:

2 NF 3 + Cu → N 2 F 4 + CuF 2

NF 3 реагирует с фтором и пентафторидом сурьмы с образованием соли тетрафтораммония :

NF 3 + F 2 + SbF 5 → NF+
4
SbF-
6

Приложения [ править ]

Трифторид азота используется при плазменном травлении кремниевых пластин. Сегодня трифторид азота в основном используется для очистки камер PECVD при крупносерийном производстве жидкокристаллических дисплеев и тонкопленочных солнечных элементов на основе кремния. В этих приложениях NF 3 первоначально разрушается плазмой in situ . Полученные фтора атомы являются активными чистящими средствами , которые нападают на поликристаллический кремний , нитрид кремния и оксид кремния . Трифторид азота также можно использовать с силицидом вольфрама и вольфрам, полученный методом химического осаждения из паровой фазы . NF3 считается экологически предпочтительным заменителем гексафторида серы или перфторуглеродов, таких как гексафторэтан . [10] Уровень использования химикатов, применяемых в плазменных процессах , обычно составляет менее 20%. Поэтому некоторые из PFC, а также некоторые из NF 3 всегда уходят в атмосферу. Современные системы газоочистки могут снизить такие выбросы.

Газ F 2 (двухатомный фтор ) был использован в качестве климатически нейтральной замены трифторида азота при производстве плоских дисплеев и тонкопленочных солнечных элементов. [11]

Трифторид азота также используется в лазерах на фтористом водороде и фториде дейтерия , которые являются типами химических лазеров . Он предпочтительнее газообразного фтора из-за его удобных в обращении свойств, отражающих его значительную стабильность.

Он совместим со сталью и монелем , а также с некоторыми пластиками.

Парниковый газ [ править ]

Рост концентрации NF 3 в атмосфере с 1990-х годов показан на правом графике вместе с подмножеством подобных искусственных газов. Обратите внимание на масштаб журнала.

NF
3
является парниковым газом с потенциалом глобального потепления (ПГП) в 17 200 раз больше, чем у CO.2при сравнении за 100-летний период. [12] [13] [14] По GWP он уступает только SF6в группе парниковых газов, признанных Киотским протоколом , и NF
3
был включен в эту группу с 2013 года и с начала второго периода действия обязательств Киотского протокола. Предполагаемое время жизни в атмосфере составляет 740 лет [12], хотя другие работы предполагают немного меньшее время жизни - 550 лет (и соответствующий GWP 16 800). [15]

Хотя NF
3
имеет высокий ПГП, долгое время его радиационное воздействие в атмосфере Земли считалось небольшим, ложно предполагая, что в атмосферу выбрасываются лишь небольшие количества. Промышленное применение NF
3
обычно разрушают его, в то время как в прошлом ранее использовались регулируемые соединения, такие как SF
6
и ПФУ часто выпускались. Исследования поставили под сомнение предыдущие предположения. В крупных приложениях, таких как производство компьютерной памяти DRAM , производство плоских дисплеев и крупномасштабное производство тонкопленочных солнечных элементов, используется NF.
3
. [15] [16]

Таймсерии трифторида азота на разных широтах.

С 1992 года, когда было произведено менее 100 тонн, производство выросло примерно до 4000 тонн в 2007 году и, по прогнозам, значительно увеличится. [15] Ожидается, что к 2010 году мировое производство NF 3 достигнет 8000 тонн в год. Безусловно, крупнейший производитель NF в мире.
3
- американская промышленная газовая и химическая компания Air Products & Chemicals . Примерно 2% произведенного ЯО
3
выбрасывается в атмосферу. [17] [18] Робсон прогнозировал, что максимальная концентрация в атмосфере составляет менее 0,16 частей на триллион (ppt) по объему, что обеспечит воздействие ИК-излучения менее 0,001 Вт · м -2 . [19] Средняя глобальная концентрация NF 3 в тропосфере выросла примерно с 0,02 ppt (частей на триллион, мольная доля сухого воздуха) в 1980 году до 0,86 ppt в 2011 году со скоростью увеличения 0,095 ppt в год -1 , или примерно 11% в год и межполушарный градиент, который соответствует выбросам, происходящим в подавляющем большинстве в Северном полушарии, как и ожидалось. Эта скорость роста в 2011 году соответствует примерно 1200 метрических тонн выбросов NF 3 в год во всем мире, или примерно 10% от общего объема выбросов NF.3 оценки мирового производства. Это значительно более высокий процент, чем было оценено промышленностью, и, таким образом, усиливает аргументы в пользу инвентаризации производства NF 3 и регулирования его выбросов. [20] Одно исследование, в соавторстве с представителями промышленности, предполагает, что вклад выбросов NF 3 в общий баланс парниковых газов при производстве тонкопленочных Si-солнечных элементов очевиден. [21]

РКИК ООН , в контексте Киотского протокола, решил включить трифторид азота во втором Киотском протоколе периода соблюдения, который начинается в 2012 году и заканчивается либо 2017 или 2020. После костюма, Протокол ВСДКУРА / ИМР ПГ вносит исправления все его стандарты (корпоративные, товарные и объем 3), чтобы также охватить NF 3 . [22]

Безопасность [ править ]

Контакт кожи с NF
3
не опасен и относительно незначительно раздражает слизистые оболочки и глаза. Это легочный раздражитель, токсичность которого значительно ниже, чем у оксидов азота , и его чрезмерное вдыхание вызывает превращение гемоглобина в крови в метгемоглобин , что может привести к состоянию метгемоглобинемии . [23] Национальный институт по охране труда и здоровья (NIOSH) определяет , что концентрация , которая сразу же опасно для жизни или здоровья (значение IDLH) составляет 1000 частей на миллион. [24]

См. Также [ править ]

  • Пентафторид азота
  • Тетрафторгидразин

Примечания [ править ]

  1. ^ Это давление пара представляет собой давление при его критической температуре - ниже обычной комнатной температуры .

Ссылки [ править ]

  1. ^ Air Products; Физические свойства трифторида азота
  2. ^ Sinke, GC (1967). «Энтальпия диссоциации трифторида азота». J. Phys. Chem . 71 (2): 359–360. DOI : 10.1021 / j100861a022 .
  3. ^ Неорганическая химия , стр. 462, в Google Книгах
  4. ^ a b c Карманный справочник NIOSH по химической опасности. «# 0455» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  5. ^ "Трифторид азота" . Немедленно опасные для жизни или здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  6. ^ Лидин, PA; Молочко В.А.; Андреева, Л.Л. (1995). Химические свойства неорганических веществ(на русском). С. 442–455. ISBN 978-1-56700-041-2.
  7. Отто Рафф , Джозеф Фишер, Фриц Люфт (1928). «Дас Стикофф-3-фторид». Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie . 172 (1): 417–425. DOI : 10.1002 / zaac.19281720132 .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  8. ^ Филип Б. Хендерсон, Эндрю Дж. Войтек «Фтористые соединения, неорганические, азотные» в Энциклопедии химической технологии Кирк-Отмера, 1994, John Wiley & Sons, NY. doi : 10.1002 / 0471238961.1409201808051404.a01 Дата публикации статьи в Интернете: 4 декабря 2000 г.
  9. ^ Klapötke, Томас М. (2006). «Азотно-фторсодержащие соединения». Журнал химии фтора . 127 : 679–687. DOI : 10.1016 / j.jfluchem.2006.03.001 .
  10. Перейти ↑ H. Reichardt, A. Frenzel и K. Schober (2001). «Экологически чистое производство вафель: NF
    3
    дистанционная микроволновая плазма для очистки камеры ». Микроэлектроника . 56 (1–2): 73–76. doi : 10.1016 / S0167-9317 (00) 00505-0 .
  11. ^ J. Oshinowo; А. Рива; М. Питтрофф; Т. Шварце; Р. Виланд (2009). «Эффективность травления Ar / N 2 / F 2 при очистке камеры CVD / ALD». Твердотельная технология . 52 (2): 20–24.
  12. ^ a b «Изменение климата 2007: основы физических наук» (PDF) . МГЭИК . Проверено 3 июля 2008 . Цитировать журнал требует |journal=( помощь )
  13. ^ Робсон, JI; Gohar, LK; Hurley, MD; Блеск, КП ; Уоллингтон, Т. (2006). «Пересмотренный ИК-спектр, радиационная эффективность и потенциал глобального потепления трифторида азота» . Geophys. Res. Lett. 33 (10): L10817. Bibcode : 2006GeoRL..3310817R . DOI : 10.1029 / 2006GL026210 .
  14. ^ Ричард Морган (2008-09-01). «За пределами углерода: ученые беспокоятся о влиянии азота» . Нью-Йорк Таймс . Архивировано 07 сентября 2008 года . Проверено 7 сентября 2008 .CS1 maint: bot: исходный статус URL неизвестен ( ссылка )
  15. ^ a b c Prather, MJ; Хсу, Дж. (2008). « НФ3, парниковый газ отсутствует в Киото » . Geophys. Res. Lett. 35 (12): L12810. Bibcode : 2008GeoRL..3512810P . doi : 10.1029 / 2008GL034542 .
  16. ^ Цай, W.-T. (2008). «Анализ рисков для окружающей среды и здоровья, связанных с трифторидом азота ( NF
    3
    ), токсичный и мощный парниковый газ ». J. Hazard. Mat . 159 (2–3): 257–63. doi : 10.1016 / j.jhazmat.2008.02.023 . PMID  18378075 .
  17. ^ М. Рузвельт (2008-07-08). «Климатическая угроза от плоских телевизоров, микрочипов» . Лос-Анджелес Таймс .
  18. ^ Хоаг, Ханна (2008-07-10). «Пропавший парниковый газ» . Природа сообщает об изменении климата . Новости природы . DOI : 10.1038 / климат.2008.72 .
  19. ^ Робсон, Джон. «Трифторид азота (NF 3 . Королевское метеорологическое общество . Архивировано из оригинального 16 мая 2008 года . Проверено 27 октября 2008 . Цитировать журнал требует |journal=( помощь )
  20. ^ Арнольд, Тим; Harth, CM; Mühle, J .; Мэннинг, AJ; Саламе, ПК; Kim, J .; Айви, диджей; Стил, LP; Петренко, В.В.; Severinghaus, JP; Baggenstos, D .; Вайс, РФ (05.02.2013). «Глобальные выбросы трифторида азота по результатам обновленных атмосферных измерений» . Proc. Natl. Акад. Sci. США . 110 (6): 2029–2034. Bibcode : 2013PNAS..110.2029A . DOI : 10.1073 / pnas.1212346110 . PMC 3568375 . PMID 23341630 .  
  21. ^ Фтенакис, Василис; Д.О. Кларк; М. Моалем; Депутат Чендлер; RG Ridgeway; FE Hulbert; DB Cooper; П. Дж. Марулис (25 октября 2010 г.). «Выбросы трифторида азота в течение жизненного цикла от фотоэлектрических систем». Environ. Sci. Technol. Американское химическое общество . 44 (22): 8750–7. Bibcode : 2010EnST ... 44.8750F . DOI : 10.1021 / es100401y . PMID 21067246 .  
  22. ^ Риверс, Али (2012-08-15). «Трифторид азота: новый обязательный парниковый газ по Киотскому протоколу» . Ecometrica.com . www.ecometrica.com.
  23. ^ Малик, Йогендер (2008-07-03). «Трифторид азота - Очистка электронных устройств» . Gasworld . Архивировано из оригинала на 2008-08-04 . Проверено 15 июля 2008 .
  24. ^ «Немедленно опасные для жизни или здоровья концентрации (IDLH): трифторид азота» . Национальный институт охраны труда и здоровья .

Внешние ссылки [ править ]

  • Национальный реестр загрязнителей - информационный бюллетень о фторидах и соединениях на Wayback Machine (архивировано 22 декабря 2003 г.)
  • Страница веб-книги для NF 3
  • CDC - Карманный справочник NIOSH по химической опасности