Из Википедии, свободной энциклопедии
  (Перенаправлено с PF5 )
Перейти к навигации Перейти к поиску

Пентафторид фосфора , P F 5 , представляет собой галогенид фосфора . Это бесцветный токсичный газ, который дымится в воздухе. [1] [2]

Подготовка [ править ]

Пентафторид фосфора был впервые получен в 1876 году фторированием пентахлорида фосфора с использованием трифторида мышьяка , который остается популярным методом: [1]

3 PCl 5 + 5 AsF 3 → 3 PF 5 + 5 AsCl 3

Структура [ править ]

Рентгеновские исследования монокристаллов показывают, что PF 5 имеет тригонально-бипирамидальную геометрию . Таким образом, он имеет два различных типа связей P-F (аксиальный и экваториальный): длина аксиальной связи P-F отличается от экваториальной связи P-F в твердой фазе, но не в жидкой или газовой фазах из-за псевдофазов. Вращение ягод.

Спектроскопия ЯМР фтора-19 даже при температурах до -100 ° C не позволяет отличить аксиальную фторную среду от экваториальной. Кажущаяся эквивалентность возникает из-за низкого барьера для псевдовращения через механизм Берри , с помощью которого аксиальные и экваториальные атомы фтора быстро меняют положения. На кажущуюся эквивалентность F-центров в PF 5 впервые обратил внимание Гутовский. [3] Объяснение было впервые описано Р. Стивеном Берри , в честь которого назван механизм Берри. Псевдовращение ягод влияет на спектр ЯМР 19 F PF 5, поскольку спектроскопия ЯМР работает в миллисекундах.шкала времени. Электронная дифракция и рентгеновская кристаллография не обнаруживают этот эффект, поскольку твердотельные структуры относительно молекулы в растворе статичны и не могут претерпевать необходимых изменений положения атомов.

Кислотность Льюиса [ править ]

Пентафторид фосфора - это кислота Льюиса . Это свойство имеет отношение к его быстрому гидролизу. Хорошо изученным аддуктом является PF 5 с пиридином . С первичными и вторичными аминами аддукты легко превращаются в димерные производные с амидной мостиковой связью с формулой [PF 4 (NR 2 )] 2 . Известно множество комплексов с бидентатными лигандами. [4]

Гексафторфосфорная кислота (HPF 6 ) является производным пентафторида фосфора и фтороводорода . Его сопряженное основание, гексафторфосфат (PF 6 - ), является полезным некоординирующим анионом .

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b Квасник, В. (1963). «Фторид фосфора (V)». В Брауэре, Г. (ред.). Справочник по препаративной неорганической химии . 1 (2-е изд.). Нью-Йорк: Academic Press. п. 190.
  2. ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8.
  3. ^ Гутовский, HS; Макколл, DW; Slichter, CP (1953). «Мультиплеты ядерного магнитного резонанса в жидкостях». J. Chem. Phys. 21 (2): 279. DOI : 10,1063 / 1,1698874 .
  4. ^ Wong, Chih Y .; Kennepohl, Dietmar K .; Кавелл, Рональд Г. (1996). «Нейтральный шестиступенчатый фосфор». Химические обзоры . 96 : 1917-1952. DOI : 10.1021 / cr9410880 . PMID 11848816 .