Спирт Пиркле - это не совсем белое кристаллическое твердое вещество, которое стабильно при комнатной температуре, когда оно защищено от света и кислорода. Эта хиральная молекула обычно используется в нерацемической форме в качестве реагента хирального сдвига в спектроскопии ядерного магнитного резонанса , чтобы одновременно определять абсолютную конфигурацию и энантиомерную чистоту других хиральных молекул. Молекула названа в честь Уильяма Х. Пиркла, профессора химии в Университете Иллинойса, группа которого сообщила о ее синтезе и применении в качестве реагента хирального сдвига. [1]
Имена | |
---|---|
Название ИЮПАК 1-антрацен-9-ил-2,2,2-трифторэтанол | |
Другие названия 2,2,2-Трифтор-1- (9-антрил) этанол | |
Идентификаторы | |
| |
3D модель ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
ECHA InfoCard | 100.059.793 |
PubChem CID | |
| |
| |
Характеристики | |
C 16 H 11 F 3 O | |
Молярная масса | 276,258 г · моль -1 |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
проверить ( что есть ?) | |
Ссылки на инфобоксы | |
Синтез
Спирт Pirkle в синтезируют трифторацетилированием из антрацена , с получением 9-трифторметил антрил кетон . Трифторметил-9-антрилкетон может быть восстановлен с помощью реагента хирального гидрида, полученного из алюмогидрида лития и (4S, 5S) - (-) - 2-этил-4-гидроксиметил-5-фенил-2-оксазолина с образованием спирта Пиркла с R абсолютная конфигурация. Альтернативно, трифторметил-9-антрилкетон может быть восстановлен боргидридом натрия с образованием рацемического спирта Пиркла. Затем энантиомеры превращают в диастереомерные карбаматы с использованием энантиообогащенного 1- (1-нафтил) этилизоцианата (также разработанного Pirkle). Эти диастереомеры можно разделить с помощью колоночной хроматографии и гидролизовать с получением каждого энантиомера спирта Пиркла в энантиочистой форме.
Заявление
Определение энантиомерной чистоты и абсолютной конфигурации часто необходимо в органическом синтезе . Спирт Пиркле применяется для получения этой информации методом ЯМР-спектроскопии . Когда спирт Пиркла находится в растворе с ансамблем хиральных молекул, короткоживущие диастереомерные сольваты могут образовываться из спирта Пиркла и энантиомеров аналита. Энантиоморфные протоны энантиомеров аналита, которые без спирта Пиркла неразличимы с помощью ЯМР, становятся диастереоморфными, когда аналит взаимодействует со спиртом Пиркла, и появляются как разные сигналы в спектре ЯМР. Относительная величина сигналов количественно показывает энантиомерную чистоту аналита. Кроме того, модель сольватированного комплекса может быть использована для вывода абсолютной конфигурации энантиообогащенного аналита.
Смотрите также
Рекомендации
- ^ Уильям Х. Пиркл; Дэвид Л. Сиккенга; Марк С. Павлин (1977). «Ядерно-магнитный резонанс, определяющий энантиомерный состав и абсолютную конфигурацию γ-лактонов с использованием хирального 2,2,2-трифтор-1- (9-антрил) этанола». J. Org. Chem. 42 (2): 384–387. DOI : 10.1021 / jo00422a061 .