Силилен - это химическое соединение с формулой SiH 2 . Это кремниевый аналог метилена , простейшего карбена . Силилен представляет собой стабильную молекулу в виде газа, но при конденсации быстро реагирует бимолекулярно [ требуется пояснение ] . В отличие от карбенов, которые могут существовать в синглетном или триплетном состоянии, силилен (и все его производные) являются синглетами.
В простейшем силилене R = водород. | |
Имена | |
---|---|
Название ИЮПАК Силилен | |
Систематическое название ИЮПАК Силилиден [ необходима ссылка ] | |
Другие названия Силицид водорода (-II) Силицен | |
Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
PubChem CID | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
Характеристики | |
H 2 Si | |
Молярная масса | 30,101 г · моль -1 |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
проверить ( что есть ?) | |
Ссылки на инфобоксы | |
Силилены представляют собой формальные производные силилена , в котором атомы водорода заменены другими заместителями. [1] Большинство примеров содержат амидо (NR 2 ) или алкил / арильные группы. [2] [3] Силилены были предложены в качестве реактивных промежуточных продуктов . Они являются аналогами карбенов . [4]
Синтез и свойства
Силиленов обычно синтезируют термолиза или фотолиза из полисиланов , с помощью кремния реакций атома ( вставки , присоединения или абстракции), путем пиролиза из силанов , или путем уменьшения 1,1-dihalosilane. Долгое время считалось, что превращение металлического Si в соединения четырехвалентного кремния происходит через силиленовые промежуточные соединения:
- Si + Cl 2 → SiCl 2
- SiCl 2 + Cl 2 → SiCl 4
Аналогичные соображения применимы к прямому процессу , то есть реакции хлористого метила и объемного кремния.
Ранние наблюдения силиленов включали образование диметилсилилена путем дехлорирования диметилдихлорсилана : [5]
- SiCl 2 (CH 3 ) 2 + 2 К → Si (CH 3 ) 2 + 2 KCl
Образование диметилсилилена было продемонстрировано проведением дехлорирования в присутствии триметилсилана , при этом захваченный продукт представлял собой пентаметилдисилан:
- Si (CH 3 ) 2 + HSi (CH 3 ) 3 → (CH 3 ) 2 Si (H) -Si (CH 3 ) 3
Выделяемый при комнатной температуре N- гетероциклический силилен представляет собой N, N'- ди- трет- бутил-1,3-диаза-2-силациклопент-4-ен-2-илиден, впервые описанный в 1994 г. Майклом К. Денком и др. . [6]
Α-амидоцентры стабилизируют силилены за счет п-донации. Дегалогенирование дигалогенидов диорганосиликония широко используется. [7]
Связанные реакции
В одном исследовании дифенилсилилен образуется путем мгновенного фотолиза трисилана: [8]
В этой реакции дифенилсилилен экструдируется из кольца трисила. Силилен можно наблюдать с помощью УФ-спектроскопии при 520 нм, он недолговечен с периодом полураспада в два микросекунды . Добавленный метанол действует как химическая ловушка с константой скорости второго порядка 13x10 9 моль -1 с -1, что близко к контролю диффузии.
Смотрите также
- Аналоги карбенов
- N -гетероциклический силилен
- Силены , R2Si = SiR2
- Ионы силилия , протонированные силилены
Рекомендации
- ^ Mizuhata, Ёсиюки; Сасамори, Такахиро; Токито, Норихиро (2009). «Стабильные более тяжелые аналоги карбенов». Химические обзоры . 109 (8): 3479–3511. DOI : 10.1021 / cr900093s . PMID 19630390 .
- ^ а б Нагендран, Сельвараджан; Роески, Герберт В. (2008). «Химия алюминия (I), кремния (II) и германия (II)». Металлоорганические соединения . 27 (4): 457–492. DOI : 10.1021 / om7007869 .
- ^ Хааф, Майкл; Schmedake, Thomas A .; Запад, Роберт (2000). «Стабильные силилены». Счета химических исследований . 33 (10): 704–714. DOI : 10.1021 / ar950192g . PMID 11041835 .
- ^ Гаспар, Питер; Уэст Р. (1998). «Силилены». Химия органических соединений кремния . Химия органических соединений кремния . Химия функциональных групп. 2 . С. 2463–2568. DOI : 10.1002 / 0470857250.ch43 . ISBN 0471967572.
- ^ Скелл, PS; Гольдштейн, EJ (1964). «Диметилсилен: CH 3 SiCH 3 ». Журнал Американского химического общества . 86 (7): 1442–1443. DOI : 10.1021 / ja01061a040 .
- ^ Денк, Майкл; Леннон, Роберт; Хаяши, Рэнди; Уэст, Роберт; Беляков, Александр В .; Verne, Hans P .; Хааланд, Арне; Вагнер, Матиас; Мецлер, Нильс (1994). «Синтез и структура стабильного силилена». Журнал Американского химического общества . 116 (6): 2691–2692. DOI : 10.1021 / ja00085a088 .
- ^ Дрисс, Матиас; Яо, Шэнлай; Брим, Маркус; Ван Вюллен, Кристоф; Ленц, Дитер (2006). «Новый тип N-гетероциклического силилена с амбивалентной реакционной способностью». Журнал Американского химического общества . 128 (30): 9628–9629. DOI : 10.1021 / ja062928i . PMID 16866506 .
- ^ Моисеев, Андрей Г .; Ли, Уильям Дж. (2006). «Дифенилсилилен». Журнал Американского химического общества . 128 (45): 14442–14443. DOI : 10.1021 / ja0653223 . PMID 17090011 .