Из Википедии, бесплатной энциклопедии
  (Перенаправлено с Simple Sugars )
Перейти к навигации Перейти к поиску

Моносахариды (от греческого monos : одиночный, sacchar : сахар), также называемые простыми сахарами , представляют собой простейшую форму сахара и самые основные единицы ( мономеры ) углеводов . [1] Общая формула - C
п
ЧАС
2 п
O
п
, хотя не все молекулы, соответствующие этой формуле (например, уксусная кислота ), являются углеводами. [2] Как правило , они являются бесцветными , вода - растворимое и кристаллические твердые вещества. Вопреки своему названию (сахара) только некоторые моносахариды обладают сладким вкусом .

Примеры моносахаридов включают глюкозу (декстрозу), фруктозу (левулозу) и галактозу . Моносахариды - это строительные блоки дисахаридов (таких как сахароза и лактоза ) и полисахаридов (таких как целлюлоза и крахмал ). Каждый атом углерода , поддерживающий гидроксильную группу, является хиральным , за исключением атомов в конце цепи. Это дает начало ряду изомерных форм, все с одной и той же химической формулой. Например, галактоза и глюкоза являются альдогексозами., но имеют разные физические структуры и химические свойства.

Моносахарид глюкоза играет ключевую роль в метаболизме , где химическая энергия извлекается посредством гликолиза и цикла лимонной кислоты, чтобы обеспечить энергией живые организмы. Некоторые другие моносахариды могут превращаться в живом организме в глюкозу.

Структура и номенклатура [ править ]

За некоторыми исключениями (например, дезоксирибоза ), моносахариды имеют эту химическую формулу : (СН 2 О) х , где обычно х ≥ 3. Моносахариды могут быть классифицированы по числу х из углеродных атомов , которые они содержат: триозы (3), тетрозы (4 ), пентоза (5), гексоза (6), гептоза (7) и так далее.

Глюкоза, используемая в качестве источника энергии и для синтеза крахмала, гликогена и целлюлозы, представляет собой гексозу . Рибоза и дезоксирибоза (в РНК и ДНК соответственно) представляют собой пентозные сахара. Примеры гептозов включают кетоз , манногептулозу и седогептулозу . Моносахариды с восемью и более атомами углерода наблюдаются редко, поскольку они довольно нестабильны. В водных растворах моносахариды существуют в виде колец, если они содержат более четырех атомов углерода.

Моносахариды с линейной цепью [ править ]

Простые моносахариды имеют линейный и неразветвленный углеродный скелет с одной карбонильной (C = O) функциональной группой и одной гидроксильной (OH) группой на каждом из оставшихся атомов углерода . Следовательно, молекулярная структура простого моносахарида может быть записана как H (CHOH) n (C = O) (CHOH) m H, где n + 1 + m = x ; так что его элементарная формула - C x H 2 x O x .

По соглашению атомы углерода пронумерованы от 1 до x вдоль основной цепи, начиная с конца, ближайшего к группе C = O. Моносахариды - это простейшие единицы углеводов и простейшая форма сахара.

Если карбонил находится в положении 1 (то есть n или m равно нулю), молекула начинается с формильной группы H (C = O) - и технически является альдегидом . В этом случае соединение называется альдозой . В противном случае молекула имеет кетогруппу , карбонил - (C = O) - между двумя атомами углерода; тогда это формально кетон и называется кетозой . Кетозы, представляющие биологический интерес, обычно имеют карбонил в положении 2.

Различные классификации, приведенные выше, могут быть объединены, давая такие названия, как «альдогексоза» и «кетотриоза».

Более общая номенклатура моносахаридов с открытой цепью объединяет греческий префикс для обозначения количества атомов углерода (три-, тет-, пент-, гекс- и т. Д.) С суффиксами «-оза» для альдоз и «-улоза» для кетоз. [3] В последнем случае, если карбонил не находится в положении 2, его положение указывается числовым инфиксом. Так, например, H (C = O) (CHOH) 4 H - пентоза, H (CHOH) (C = O) (CHOH) 3 H - пентулоза и H (CHOH) 2 (C = O) (CHOH) 2 H представляет собой пент-3-улозу.

Стереоизомеры с открытой цепью [ править ]

Two monosaccharides with equivalent molecular graphs (same chain length and same carbonyl position) may still be distinct stereoisomers, whose molecules differ in spatial orientation. This happens only if the molecule contains a stereogenic center, specifically a carbon atom that is chiral (connected to four distinct molecular sub-structures). Those four bonds can have any of two configurations in space distinguished by their handedness. In a simple open-chain monosaccharide, every carbon is chiral except the first and the last atoms of the chain, and (in ketoses) the carbon with the keto group.

For example, the triketose H(CHOH)(C=O)(CHOH)H (glycerone, dihydroxyacetone) has no stereogenic center, and therefore exists as a single stereoisomer. The other triose, the aldose H(C=O)(CHOH)2H (glyceraldehyde), has one chiral carbon — the central one, number 2 — which is bonded to groups −H, −OH, −C(OH)H2, and −(C=O)H. Therefore, it exists as two stereoisomers whose molecules are mirror images of each other (like a left and a right glove). Monosaccharides with four or more carbons may contain multiple chiral carbons, so they typically have more than two stereoisomers. The number of distinct stereoisomers with the same diagram is bounded by 2c, where c is the total number of chiral carbons.

The Fischer projection is a systematic way of drawing the skeletal formula of an acyclic monosaccharide so that the handedness of each chiral carbon is well specified. Each stereoisomer of a simple open-chain monosaccharide can be identified by the positions (right or left) in the Fischer diagram of the chiral hydroxyls (the hydroxyls attached to the chiral carbons).

Most stereoisomers are themselves chiral (distinct from their mirror images). In the Fischer projection, two mirror-image isomers differ by having the positions of all chiral hydroxyls reversed right-to-left. Mirror-image isomers are chemically identical in non-chiral environments, but usually have very different biochemical properties and occurrences in nature.

While most stereoisomers can be arranged in pairs of mirror-image forms, there are some non-chiral stereoisomers that are identical to their mirror images, in spite of having chiral centers. This happens whenever the molecular graph is symmetrical, as in the 3-ketopentoses H(CHOH)2(CO)(CHOH)2H, and the two halves are mirror images of each other. In that case, mirroring is equivalent to a half-turn rotation. For this reason, there are only three distinct 3-ketopentose stereoisomers, even though the molecule has two chiral carbons.

Distinct stereoisomers that are not mirror-images of each other usually have different chemical properties, even in non-chiral environments. Therefore, each mirror pair and each non-chiral stereoisomer may be given a specific monosaccharide name. For example, there are 16 distinct aldohexose stereoisomers, but the name "glucose" means a specific pair of mirror-image aldohexoses. In the Fischer projection, one of the two glucose isomers has the hydroxyl at left on C3, and at right on C4 and C5; while the other isomer has the reversed pattern. These specific monosaccharide names have conventional three-letter abbreviations, like "Glu" for glucose and "Thr" for threose.

Generally, a monosaccharide with n asymmetrical carbons has 2n stereoisomers. The number of open chain stereoisomers for an aldose monosaccharide is larger by one than that of a ketose monosaccharide of the same length. Every ketose will have 2(n−3) stereoisomers where n > 2 is the number of carbons. Every aldose will have 2(n−2) stereoisomers where n > 2 is the number of carbons. These are also referred to as epimers which have the different arrangement of −OH and −H groups at the asymmetric or chiral carbon atoms (this does not apply to those carbons having the carbonyl functional group).

Configuration of monosaccharides[edit]

Like many chiral molecules, the two stereoisomers of glyceraldehyde will gradually rotate the polarization direction of linearly polarized light as it passes through it, even in solution. The two stereoisomers are identified with the prefixes D- and L-, according to the sense of rotation: D-glyceraldehyde is dextrorotatory (rotates the polarization axis clockwise), while L-glyceraldehyde is levorotatory (rotates it counterclockwise).

D- and L-glucose

The D- and L- prefixes are also used with other monosaccharides, to distinguish two particular stereoisomers that are mirror-images of each other. For this purpose, one considers the chiral carbon that is furthest removed from the C=O group. Its four bonds must connect to −H, −OH, −C(OH)H, and the rest of the molecule. If the molecule can be rotated in space so that the directions of those four groups match those of the analog groups in D-glyceraldehyde's C2, then the isomer receives the D- prefix. Otherwise, it receives the L- prefix.

In the Fischer projection, the D- and L- prefixes specifies the configuration at the carbon atom that is second from bottom: D- if the hydroxyl is on the right side, and L- if it is on the left side.

Note that the D- and L- prefixes do not indicate the direction of rotation of polarized light, which is a combined effect of the arrangement at all chiral centers. However, the two enantiomers will always rotate the light in opposite directions, by the same amount. See also D/L system.

Cyclisation of monosaccharides[edit]

A monosaccharide often switches from the acyclic (open-chain) form to a cyclic form, through a nucleophilic addition reaction between the carbonyl group and one of the hydroxyls of the same molecule. The reaction creates a ring of carbon atoms closed by one bridging oxygen atom. The resulting molecule has a hemiacetal or hemiketal group, depending on whether the linear form was an aldose or a ketose. The reaction is easily reversed, yielding the original open-chain form.

In these cyclic forms, the ring usually has five or six atoms. These forms are called furanoses and pyranoses, respectively — by analogy with furan and pyran, the simplest compounds with the same carbon-oxygen ring (although they lack the double bonds of these two molecules). For example, the aldohexose glucose may form a hemiacetal linkage between the hydroxyl on carbon 1 and the oxygen on carbon 4, yielding a molecule with a 5-membered ring, called glucofuranose. The same reaction can take place between carbons 1 and 5 to form a molecule with a 6-membered ring, called glucopyranose. Cyclic forms with a seven-atom ring (the same of oxepane), rarely encountered, are called heptoses.

Conversion between the furanose, acyclic, and pyranose forms of D-glucose
Pyranose forms of some pentose sugars
Pyranose forms of some hexose sugars

For many monosaccharides (including glucose), the cyclic forms predominate, in the solid state and in solutions, and therefore the same name commonly is used for the open- and closed-chain isomers. Thus, for example, the term "glucose" may signify glucofuranose, glucopyranose, the open-chain form, or a mixture of the three.

Cyclization creates a new stereogenic center at the carbonyl-bearing carbon. The −OH group that replaces the carbonyl's oxygen may end up in two distinct positions relative to the ring's midplane. Thus each open-chain monosaccharide yields two cyclic isomers (anomers), denoted by the prefixes α- and β-. The molecule can change between these two forms by a process called mutarotation, that consists in a reversal of the ring-forming reaction followed by another ring formation.[4]

Haworth projection[edit]

The stereochemical structure of a cyclic monosaccharide can be represented in a Haworth projection. In this diagram, the α-isomer for the pyranose form of a D-aldohexose has the −OH of the anomeric carbon below the plane of the carbon atoms, while the β-isomer has the −OH of the anomeric carbon above the plane. Pyranoses typically adopt a chair conformation, similar to that of cyclohexane. In this conformation, the α-isomer has the −OH of the anomeric carbon in an axial position, whereas the β-isomer has the −OH of the anomeric carbon in equatorial position (considering D-aldohexose sugars).[5]

  • α-D-Glucopyranose

  • β-D-Glucopyranose

Derivatives[edit]

A large number of biologically important modified monosaccharides exist:

  • Amino sugars such as:
    • galactosamine
    • glucosamine
    • sialic acid
    • N-acetylglucosamine
  • Sulfosugars such as:
    • sulfoquinovose
  • Others such as:
    • ascorbic acid
    • mannitol
    • glucuronic acid

See also[edit]

  • Monosaccharide nomenclature
  • Reducing sugar
  • Sugar acid
  • Sugar alcohol
  • Disaccharide

Notes[edit]

  1. ^ "Carbohydrates". Chemistry for Biologists. Royal Society of Chemistry. Retrieved 10 March 2017.
  2. ^ NCERT TEXT BOOK CLaSS-12
  3. ^ "Carbohydrates". Chemistry for Biologists. Royal Society of Chemistry. Retrieved 10 March 2017.
  4. ^ Pigman, William Ward; Anet, E. F. L. J. (1972). "Chapter 4: Mutarotations and Actions of Acids and Bases". In Pigman and Horton (ed.). The Carbohydrates: Chemistry and Biochemistry. 1A (2nd ed.). San Diego: Academic Press. pp. 165–194.
  5. ^ IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book") (1997). Online corrected version:  (2006–) "Haworth representation". doi:10.1351/goldbook.H02749

References[edit]

  • McMurry, John. Organic Chemistry. 7th ed. Belmont, CA: Thomson Brooks/Cole, 2008. Print.

External links[edit]

  • Nomenclature of Carbohydrates