(Диацетоксииодо)бензол
Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
(Диацетоксииодо)бензол
(диацетоксииодо)бензол.svg
Имена
Предпочтительное имя IUPAC
Фенил-λ 3 -иодандиилдиацетат
Другие имена
Бис(ацетокси)(фенил)иодан
Бис(ацетато- О )фенилиод
Бис(ацетокси)йодбензол (БАИБ)
(Диацетоксииод)бензол
I , I -Диацетатоиодбензол Йодобензол
диацетат
Йодозобензол I , I -диацетат Фенилиод
(III) диацетат (PIDA)
Фенилиододиацетат
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ХимПаук
Информационная карта ECHA100.019.826 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 221-808-1
  • InChI=1S/C10H11IO4/c1-8(12)14-11(15-9(2)13)10-6-4-3-5-7-10/h3-7H,1-2H3
    Ключ: ZBIKORITPGTTGI-UHFFFAOYSA-N
  • СС(=О)ОИ(С1=СС=СС=С1)ОС(=О)С
Характеристики
С 10 Н 11 И О 4
Молярная масса322,098  г·моль −1
видбелый порошок
Температура плавления163–165 ° С (325–329 ° F, 436–438 К)
реагирует
Растворимостьрастворим в уксусной кислоте, ацетонитриле, дихлорметане
Структура [1] [2]
орторомбический
номер 2
а  = 15,693(3) Å, b  = 8,477(2) Å, c  = 8,762(2) Å [2]
Т-образная молекулярная геометрия
Родственные соединения
Родственные соединения
(Бис(трифторацетокси)иод)бензол
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).

(Диацетоксииодо)бензол , также известный как диацетат фенилиода (III) (PIDA), представляет собой химическое вещество гипервалентного йода с формулой C
6ЧАС
5Я(ОСОЧ
3)
2. Используется как окислитель в органической химии .

Подготовка

Этот реагент был первоначально получен Конрадом Вильгеродом [3] путем взаимодействия йодбензола со смесью уксусной и надуксусной кислот : [4] [5]

C 6 H 5 I   +   CH 3 CO 3 H   +   CH 3 CO 2 H   → C 6 H 5 I(O 2 CCH 3 ) 2   +   H 2 O

PIDA также можно приготовить из йодозобензола и ледяной уксусной кислоты : [5]

C 6 H 5 IO   + 2  CH 3 CO 2 H   → C 6 H 5 I(O 2 CCH 3 ) 2   +   H 2 O

Сообщалось о более поздних препаратах непосредственно из йода , уксусной кислоты и бензола с использованием пербората натрия [6] или пероксидисульфата калия [7] в качестве окислителя: [8]

C 6 H 6   +   I 2   + 2  CH 3 CO 2 H   +   K 2 S 2 O 8   → C 6 H 5 I(O 2 CCH 3 ) 2   +   KI   +   H 2 SO 4   +   KHSO 4

Молекула PIDA называется гипервалентной , так как ее атом йода (технически гипервалентный йод ) находится в степени окисления +III и имеет большее, чем обычно, количество ковалентных связей . [9] Он принимает Т-образную молекулярную геометрию , где фенильная группа занимает одно из трех экваториальных положений тригональной бипирамиды ( одинокие пары занимают два других), а аксиальные положения занимают атомы кислорода из ацетатных групп. Буква «Т» искажена тем, что валентные углы от фенил-C до I до ацетата-O меньше 90°. [1] Отдельное исследование кристаллической структуры подтвердило, что он имеет орторомбические кристаллы в пространственной группе Pnn 2, а размеры элементарной ячейки хорошо согласуются с исходной статьей. [1] [2] Длина связи вокруг атома йода составляла 2,08 Å с атомом углерода фенила и равнялась 2,156 Å связи с атомами кислорода ацетата. Это второе определение кристаллической структуры объяснило искажение геометрии, отметив наличие двух более слабых внутримолекулярных взаимодействий йод-кислород, что привело к «общей геометрии каждого йода, [которую] можно описать как пентагонально-плоское расположение трех сильных и двух слабые вторичные связи». [2]

Нетрадиционные реакции

Одним из применений PIDA является приготовление подобных реагентов путем замены ацетатных групп. Например, его можно использовать для получения (бис(трифторацетокси)иод)бензола (фенилиода(III)бис(трифторацетата), PIFA) путем нагревания в трифторуксусной кислоте : [10] [8]

PIFA можно использовать для проведения перегруппировки Хофмана в слабокислых условиях [11] , а не в традиционно используемых сильно основных условиях. [12] [13] Декарбонилирование по Хофманну N -защищенного аспарагина было продемонстрировано с помощью PIDA, обеспечивая путь к производным β-амино- L - аланина . [14]

использованная литература

  1. ^ a b c Ли, Чоу-Конг; Мак, Томас CW; Ли, Вай-Ки; Кирнер, Джон Ф. (1977). «Йодобензолдиацетат» . Акта Кристаллогр. Б . 33 (5): 1620–1622. doi : 10.1107/S0567740877006694 .
  2. ^ a b c d Алкок, Натаниэль В .; Земляк, Рэйчел М .; Эсперос, Стейнар; Сойер, Джеффри Ф. (1979). «Вторичная связь. Часть 5. Кристаллическая и молекулярная структура диацетата фенилиода (III) и бис (дихлорацетата)». Дж. Хим. Soc., Dalton Trans. 1979 (5): 854–860. дои : 10.1039/DT9790000854 .
  3. ^ Виллгеродт, К. (1892). "Zur Kenntniss Aromatischer Jodidchloride, des Jodoso- und Jodobenzols" . хим. Бер. (на немецком). 25 (2): 3494–3502. doi : 10.1002/cber.189202502221 .
  4. ^ Шаревкин, Дж. Г.; Зальцман, Х. (1963). «Йодозобензолдиацетат» . Органические синтезы . 43 : 62. doi : 10.15227/orgsyn.043.0062 .; Коллективный том , том. 5, с. 660
  5. ^ б Мориарти , Роберт М .; Чани, Кэлвин Дж.; Космедер, Джером В.; Дюбуа, Джастин (2001). «(Диацетоксииодо) бензол». Энциклопедия реактивов для органического синтеза . Джон Уайли и сыновья . doi : 10.1002/047084289x.rd005m.pub2 . ISBN 9780470842898.
  6. ^ Хоссейн, штат Мэриленд, Делвар; Китамура, Цугио (2005). «Неожиданный резкий эффект трифликовой кислоты на окислительное диацетоксилирование йодоаренов перборатом натрия. Простой и эффективный однореакторный синтез (диацетоксийодо) аренов». Дж. Орг. хим. 70 (17): 6984–6986. дои : 10.1021/jo050927n . PMID 16095332 .  
  7. ^ Хоссейн, штат Мэриленд, Делвар; Китамура, Цугио (2007). «Новый и прямой подход к соединениям гипервалентного йода из аренов и йода. Простой синтез (диацетоксийодо) аренов и солей диарилиодония с использованием μ-пероксо-гексаоксодисульфата калия». Бык. хим. соц. Япония. 80 (11): 2213–2219. doi : 10.1246/bcsj.80.2213 .
  8. ^ б Дохи , Тосифуми; Кита, Ясуюки (2015). «Окислители» . В Кайхо, Тацуо (ред.). Химия йода и его применение . Джон Уайли и сыновья . стр. 277–302. ISBN 9781118878651.
  9. ^ Дохи, Тосифуми; Кита, Ясуюки (2015). «Гипервалентный йод» . В Кайхо, Тацуо (ред.). Химия йода и его применение . Джон Уайли и сыновья . стр. 103–158. ISBN 9781118878651.
  10. ^ Миндаль, MR; Стиммел, Дж. Б.; Томпсон, EA; Лаудон, GM (1988). «Перегруппировка Хофмана в слабокислых условиях с использованием [ I , I -бис(трифторацетокси)]йодбензола: гидрохлорид циклобутиламина из циклобутанкарбоксамида» . Органические синтезы . 66 : 132. doi : 10.15227/orgsyn.066.0132 .; Коллективный том , том. 8, с. 132
  11. ^ Обе, Джеффри; Фель, Чарли; Лю, Ружанг; Маклеод, Майкл С .; Мотивала, Хашим Ф. (2014). «6.15 Хофманн, Курциус, Шмидт, Лоссен и родственные реакции». Гетероатомные манипуляции . Комплексный органический синтез II. Том. 6. С. 598–635. doi : 10.1016/B978-0-08-097742-3.00623-6 . ISBN 9780080977430.
  12. ^ Уоллис, Эверетт С.; Лейн, Джон Ф. (1946). «Реакция Хофмана». Орг. Реагировать. 3 (7): 267–306. doi : 10.1002/0471264180.or003.07 .
  13. ^ Суррей, Александр Р. (1961). «Реакция Гофмана» . Назовите реакции в органической химии (2-е изд.). Академическая пресса . стр. 134–136. ISBN 9781483258683.
  14. ^ Чжан, Линь-хуа; Кауфман, Госс С .; Пести, Яан А .; Инь, Цзянго (1997). «Перегруппировка N α -защищенных L -аспарагинов с помощью йодозобензолдиацетата. Практический путь к производным β-амино- L - аланина». Дж. Орг. хим. 62 (20): 6918–6920. дои : 10.1021/jo9702756 .
Получено с https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=(Диацетоксийодо)бензол&oldid=1089852234 "
Contribute a better translation