1,1'-Би-2-нафтол
1,1' - Би-2-нафтол (БИНОЛ) представляет собой органическое соединение , которое часто используется в качестве лиганда для асимметричного синтеза , катализируемого переходными металлами . BINOL имеет аксиальную хиральность , и два энантиомера могут быть легко разделены и устойчивы к рацемизации . Удельное вращение двух энантиомеров составляет 35,5° ( c = 1 в ТГФ ), причем R - энантиомер является правовращающим . BINOL является предшественником другого хирального лиганда , называемого BINAP .. Объемная массовая плотность двух энантиомеров составляет 0,62 г см -3 . [ нужна ссылка ]
Органический синтез BINOL сам по себе не является сложной задачей, в отличие от получения отдельных энантиомеров .
( S )-БИНОЛ может быть получен непосредственно из асимметрического окислительного сочетания 2 -нафтола с хлоридом меди (II) . Хиральным лигандом в этой реакции является ( S )-(+)- амфетамин . [2]
Рацемический БИНОЛ также может быть получен с использованием хлорида железа (III) в качестве окислителя. Механизм включает комплексообразование железа (III) в гидроксил с последующей реакцией радикального сочетания нафтоловых колец, инициируемой восстановлением железа (III) до железа (II).
Оптически активный БИНОЛ можно также получить из рацемического БИНОЛа путем оптического разделения. В одном методе алкалоид N-бензилцинхонидиния хлорид образует кристаллическое соединение включения . Соединение включения ( S )-энантиомера растворимо в ацетонитриле , но ( R )-энантиомера нет. [3] В другом методе БИНОЛ этерифицируется пентаноилхлоридом . Фермент холестеринэстераза гидролизует ( S ) -диэфир , но не ( R )-диэфир. [3] ( Р)-дипентаноат гидролизуется на второй стадии метоксидом натрия . [4] Третий метод использует ВЭЖХ с хиральными стационарными фазами. [5]
Помимо исходных материалов, полученных непосредственно из хирального пула , ( R )- и ( S )-БИНОЛ высокой энантиочистоты (> 99% энантиомерного избытка ) являются двумя из самых недорогих источников хиральности для органического синтеза стоимостью менее 0,60 долларов США. за грамм при покупке оптом у поставщиков химикатов. [7] Как следствие, он служит важным исходным материалом для других источников хиральности для стереоселективного синтеза, как стехиометрического, так и субстехиометрического (каталитического).
