Угол Флиппин-Lodge является одним из двух углов , используемых органических и биологических химиков , изучающих взаимосвязь между молекулой по химической структуре и способов , которыми он вступает в реакцию , для реакций с участием «атака» электронно-богатых реагирующих частиц, в нуклеофила , на электрон -слабо реагирующий вид, электрофил . В частности, углы - Бурджи – Дуница ,, и Флиппин-Лодж, - описать «траекторию» или «угол атаки» нуклеофила по мере приближения к электрофилу, в частности, когда последний имеет плоскую форму. Это называется реакцией нуклеофильного присоединения, и она играет центральную роль в биологической химии, имеющей место во многих биосинтезах в природе, и является центральным «инструментом» в наборе реакционных инструментов современной органической химии, например, для создания новых молекул, таких как фармацевтические препараты. . Теория и использование этих углов относится к области синтетической и физической органической химии , которая занимается химической структурой и механизмом реакции , а также к подспециальности, называемой структурной корреляцией .
Поскольку химические реакции протекают в трех измерениях , их количественное описание отчасти является проблемой геометрии . Два угла, первый угол Бюрги – Дуница,, а затем угол Флиппина – Лоджа, , были разработаны для описания приближения реактивного атома нуклеофила (точка вне плоскости) к реакционному атому электрофила (точка на плоскости). Впредставляет собой угол, который оценивает смещение нуклеофила при его возвышении к или от конкретных заместителей R и R ', присоединенных к электрофильному атому (см. изображение). В- угол между вектором сближения, соединяющим эти два атома, и плоскостью, содержащей электрофил (см. статью Бюрги – Дуница ). В реакциях, рассматриваемых с использованием этих угловых концепций, используются нуклеофилы в диапазоне от отдельных атомов (например, хлорид- анион , Cl - ) и полярных органических функциональных групп (например, первичных аминов , R "-NH 2 ) до сложных хиральных каталитических реакционных систем и активных центров ферментов . Эти нуклеофилы могут быть спарены с множеством плоских электрофилов: альдегидами и кетонами , производными карбоновых кислот и двойными связями углерод-углерод алкенов . а также могут быть теоретическими, основанными на расчетах , экспериментальными (количественными, основанными на рентгеновской кристаллографии , или предполагаемыми и полуколичественными, рационализирующими результаты конкретных химических реакций), или их комбинацией.
Наиболее заметное применение и влияние угла Флиппина-Лоджа было в области химии, где он был первоначально определен: в практических синтетических исследованиях результатов реакций образования углерод-углеродных связей в растворе. Важным примером является альдольная реакция , например добавление нуклеофилов, полученных из кетона ( енолов , енолятов ), к электрофильным альдегидам, которые имеют присоединенные группы, различающиеся по размеру и полярности. Особый интерес, учитывая трехмерную природу концепции, представляет понимание того, как объединенные особенности нуклеофила и электрофила влияют на стереохимию результатов реакции (то есть на « хиральность » новых хиральных центров, созданных реакцией). Исследования, использующие углы Флиппина-Лоджа в синтетической химии, улучшили способность химиков предсказывать результаты известных реакций и разрабатывать более эффективные реакции для получения определенных стереоизомеров ( энантиомеров и диастереомеров ), необходимых для создания сложных природных продуктов и лекарств.
Техническое введение
Угол Флиппина – Лоджа (FL), последний является производным от двух углов, которые полностью определяют геометрию "атаки" (сближение через столкновение) нуклеофила на тригональный ненасыщенный центр электрофильной молекулы (второй - угол Бюрги-Дуница,, см. ниже). [2] [3] Теория и применение этих углов относятся к области синтетической и физической органической химии (в специализации химической структуры и механизма реакции ), в последней, в рамках подспециальности, называемой структурной корреляцией . [4] Исследования а также могут быть теоретическими, основанными на расчетах , экспериментальными (количественными, основанными на рентгеновской кристаллографии , или предполагаемыми и полуколичественными, рационализирующими результаты конкретных химических реакций), или их комбинацией. [2] [3] [4]
Нуклеофилы в этой реакции присоединения могут варьироваться от отдельных атомов ( гидрид , хлорид ) до полярных органических функциональных групп ( амины , спирты ) и сложных систем (нуклеофильные еноляты с хиральными катализаторами , боковые цепи аминокислот в активных центрах ферментов ; см. Ниже). Плоские электрофилы включают альдегиды и кетоны , производные карбоновых кислот, такие как сложные эфиры и амиды , и двойные связи углерод-углерод определенных алкенов ( олефинов ). [1] [2] В примере нуклеофильной атаки карбонила, представляет собой меру «смещения» подхода нуклеофила к электрофилу в сторону одного или другого из двух заместителей, присоединенных к карбонильному атому углерода. [1] [2] [3] Относительные значения углов для пар реакций могут быть выведены и полуколичественны, основываясь на рационализации продуктов реакций; в качестве альтернативы, как показано на рисунке,значения могут быть формально получены из кристаллографических координат посредством геометрических расчетов или графически, например, после проецирования Nu на карбонильную плоскость и измерения угла, дополнительного к L Nu'-CO (где Nu '- проецируемый атом). Этот часто упускаемый из виду угол траектории нуклеофила был назван Клейтоном Х. Хиткоком углом Флиппина-Лоджа в честь его соавторов Ли А. Флиппина и Эрика П. Лоджа. [1] [3] [5] [6] Второй угол, определяющий геометрию, более известный угол Бюрги – Дуница ,, описывает валентный угол Nu-CO и назван в честь кристаллографов Ханса-Беата Бюрджи и Джека Д. Дуница , первых старших исследователей (см. ту статью ). [7]
Угол Флиппина – Лоджа по-разному обозначается символами φ, ψ, θ x и или же ; [2] [3] [7] [8] [9] [10] последняя пара, чтобы тесно связать угол Флиппина – Лоджа с его сестринским углом, Bürgi – Dunitz , который первоначально был сокращен какего первооткрывателями / разработчиками (например, см. Bürgi et al., 1974. [7] ). Символы а также используются здесь, соответственно, для обозначения концепций Flippin-Lodge и Bürgi-Dunitz и измеренных значений.
Угол как экспериментально наблюдаемый
Эти углы лучше всего означают углы, наблюдаемые (измеренные) для данной системы, а не исторически наблюдаемый диапазон значений (например, как в диапазон исходных аминокетонов Bürgi – Dunitz), или идеализированное значение, вычисленное для конкретной системы (например, = 0 ° для присоединения гидрида к формальдегиду). [7] То есть а также углы системы гидрид-формадегид имеют одну пару значений, в то время как углы, наблюдаемые для других систем - комбинации нуцелофила и электрофила, в сочетании с катализатором и другими переменными, которые определяют условия эксперимента, включая то, находится ли реакция в растворе или иначе - полностью ожидается (и сообщается), что они будут отличаться, по крайней мере, в некоторой степени от теоретического симметричного гидрид-формальдегидного случая. [2] [8] [10]
Заявленное соглашение дляв том, что он положительный (> 0 °), когда отклоняется по направлению:
- от более крупного заместителя, присоединенного к электрофильному центру, или
- вдали от заместителя, более богатого электронами (где эти два и другие факторы могут находиться в сложной конкуренции, см. ниже);
следовательно, как уже отмечалось, для реакции простого нуклеофила с симметрично замещенным карбонилом (R = R 'или другой симметричный плоский электрофил) ожидается 0 ° в вакууме или в растворе , например, как в случае расчетного и экспериментального добавления гидрида ( H - ) в формальдегид (H 2 C = O). [2]
Стерический и орбитальный вклад в его ценность
В отличие от угла Бюрги – Дуница, α B D {\ displaystyle \ alpha _ {BD}} , [7] и на примере карбонильных добавок: Угол, принятый при приближении нуклеофила к тригональному электрофилу, сложным образом зависит от:
- относительный стерический размер двух заместителей, присоединенных к (альфа к) электрофильному карбонилу, которые вызывают различные степени отталкивающих ван-дер-ваальсовых взаимодействий (например, давая ≈ 7 ° для гидридной атаки на пивальдегид (см. Изображение), где R = трет- бутил, а R '= H), [2]
- электронные характеристики заместителей альфа карбонила, где заместители, содержащие гетероатом, могут, благодаря своему стереоэлектронному влиянию, функционировать как чрезмерно интрузивные стерические группы (например, давая≈ 40-50 ° для сложных эфиров и амидов с небольшими группами R ', поскольку R является O- и N-заместителем соответственно), [2] и
- природа связей, образованных более удаленными атомами с атомами альфа-карбонила, например, где энергия σ * молекулярной орбитали (МО) между альфа- и бета-заместителями, как было замечено, конкурирует с вышеупомянутыми влияниями, [ 5]
а также от формы МО и степени заполнения карбонила и атакующего нуклеофила. [2] [3] Следовательно,Наблюдаемое для нуклеофильной атаки, по-видимому, в первую очередь зависит от энергетики перекрытия HOMO-LUMO пары нуклеофил-электрофил в изученных системах - см. статью Бюрги-Дуниц и связанную с ней концепцию неорганической химии модели углового перекрытия (AOM) [12] [13] [14] [15] [16] - что во многих случаях приводит к сходимостизначения (но не все, см. ниже); Однако , то необходимые для обеспечения оптимального перекрытия между HOMO и LUMO, отражают сложное взаимодействие энергетических вкладов, описанное в примерах выше.
Происхождение и текущий объем концепции
Теория углов Бюрги – Дуница была первоначально разработана на основе «замороженных» взаимодействий в кристаллах [2] [3] : 124ff [7], в то время как большая часть химии происходит за счет столкновений молекул, падающих в раствор; примечательно, что теории, несмотря на всю сложность, которую они отражают, возникли не из кристаллографических исследований, а из изучения результатов реакций в таких практических реакциях, как добавление енолятов к альдегидам (например, при изучении диастереоселекции в конкретных альдольных реакциях). [1] [3] При применении обоих углов траектории нуклеофила к реальным химическим реакциям, HOMO-LUMO центрированный взгляд на угол Бюрги-Дуница,, модифицирован для включения дополнительных сложных, специфичных для электрофилов притяжения и отталкивания, электростатических и ван-дер-ваальсовых взаимодействий, которые могут изменять и предвзятость к одному заместителю или другому (см. выше). [5] Кроме того, динамика играет роль в каждой системе (например, изменение крутильных углов ) и неявно включается в исследования результатов реакции в растворе, как и в ранних исследованиях, [5] - хотя и не в подходах корреляции кристаллографической структуры, которые породили концепцию BD.
Наконец, в стесненных условиях (например, в сайтах связывания ферментов и наноматериалов ) эти углы при описании кажутся совершенно разными; предполагается, что это наблюдение возникает из-за того, что реактивность не основана на случайном столкновении, и поэтому взаимосвязь между принципами перекрытия орбиты а реактивность более сложна. [8] [10] [17] Например, в то время как простое исследование присоединения амида с относительно небольшими заместителями дало≈50 ° в растворе [2], кристаллографическое значение, определенное для ферментативного расщепления амида сериновой протеазой субтилизином, дало 8 °, а также сборник литературных кристаллографических значения для одной и той же реакции в разных катализаторах сгруппированы при 4 ± 6 ° (т. е. лишь незначительно смещены относительно непосредственно позади карбонила, несмотря на значительную диссимметрию электрофилов субстрата). [8] [10] В то же время субтилизин была 88 ° (совершенно отличная от гидридно-формальдегидной значение 107 °, см. статью Бюрги-Дуница ), и угловые значения из тщательной компиляции литературы сгруппированы на уровне 89 ± 7 ° (т. е. лишь слегка смещены относительно непосредственно выше или ниже карбонильного углерода).
Приложения
Углы Флиппина-Лоджа и Бюрги-Дуница были центральными, практически, для развития более четкого понимания асимметричной индукции во время нуклеофильной атаки на затрудненные карбонильные центры в синтетической органической химии. Именно в этой областибыл впервые определен Хиткоком и в основном использовался. [1] [3] Более крупные заместители вокруг электрофильного центра, такие как трет-бутилы, приводят к более высокой стереоселективности при асимметричной индукции, чем заместители меньшего размера, такие как метилы. Траектория нуклеофила, приближающегося к центру, фланкированному двумя большими заместителями, более ограничена, т.е. угол Флиппина – Лоджа меньше. Например, при добавлении альдола Мукаяма более объемный фенил-трет-бутилкетон имеет более высокую селективность в отношении син- изомера, чем более мелкий фенилметилкетон. Аналогичным образом, если используется объемный нуклеофил, такой как енолят трет-бутилметилсилила, селективность выше, чем для небольшого нуклеофила, такого как енолят лития. [6]
Учитывая реакционную систему данного нуклеофила с карбонилом, имеющим два заместителя R и R ', где заместитель R' стерически мал относительно заместителя R (например, R '= атом водорода, R = фенил),значения, которые выводятся из результатов реакции и теоретических исследований, как правило, больше; [ необходима цитата ] в качестве альтернативы, если углеводородные заместители ближе или равны по стерическому размеру, предполагаемыйзначения уменьшаются и могут приближаться к нулю (например, R '= трет- бутил, R = фенил). [ необходимая цитата ] Таким образом, с точки зрения более простых электрофильных систем, где в игру вступает только стерический объем, траектории атаки изученных классов нуклеофилов проясняют, что по мере увеличения несоответствия в размерах между заместителями возникает возмущение в FL угол, который можно использовать для обеспечения более высокой стереоселективности в разработанных реакционных системах; [ цитата необходима ] в то время как модели становятся более сложными, когда в игру вступают факторы, отличные от стерического объема (см. раздел выше об орбитальных вкладах), [2] [5] Флиппин, Лодж и Хиткок смогли показать, что можно сделать обобщения, что были полезны для дизайна реакции. [1] [2] [3]
Превосходной областью применения были исследования различных альдольных реакций , добавление енольных / енолятных нуклеофилов, полученных из кетонов, к электрофильным альдегидам , каждый из которых имеет функциональные группы, различающиеся по размеру и групповой полярности; [3] то, как особенности нуклеофила и электрофила влияют на стереохимию, наблюдаемую в продуктах реакции, и, в частности, проявляется диастереоселляция , было тщательно картировано (см. Стерическое и орбитальное описание выше, [1] [2] [3]) реакции альдольной статьи и Дэвида Эванса связанные Harvard учебные материалы по альдольной [19] ). Эти исследования улучшили способность химиков разрабатывать энантиоселективные и диастереоселективные реакции, необходимые для построения сложных молекул, таких как натуральные продукты спонгистатина [20] и современные лекарства . [21] [ необходима страница ] [22] Еще неизвестно, будет ли конкретный диапазонЗначения аналогичным образом вносят вклад в расположение функциональных групп внутри белков и, таким образом, в их конформационную стабильность (как сообщалось в отношении траектории BD), [23] [24] или в другие коррелированные с BD стабилизации конформации, важные для структуры и реактивности. . [25]
дальнейшее чтение
- Cieplak, AS (2008) [1994]. «Органические реакции присоединения и отщепления; пути превращения карбонильных производных [гл. 6]» . В Бюрги, Ханс-Бит; Дуниц, Джек Д. (ред.). Структурная корреляция . 1 . Weinheim, GER: VCH. стр. 205–302, особенно. 270–274. ISBN 978-3527616084. Проверено 1 марта 2016 года .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка ) Том Бюрджи и Дунитца о корреляции структур, включая освещение Флиппина-Лоджа () и Бюрги-Дуниц () концепции.
- Heathcock, CH (1990) Понимание и контроль диастереофациальной селективности в реакциях образования углерод-углеродных связей, Aldrichimica Acta 23 (4): 94-111, esp. п. 101, см. [5] , по состоянию на 5 января 2014 г. Обзор Клейтона Хиткока понятие и статья, в которой оно названо.
- Mahrwald, Райнер (1999). «Диастереоселекция в добавках альдолов, опосредованных кислотой Льюиса» (PDF) . Chem. Ред . 99 (5): 1095–1120, особенно. С. 1099, 1102, 1108.. дои : 10.1021 / cr980415r . PMID 11749441 . Дата обращения 5 декабря 2015 . Комплексный обзор области исследования диастереселекции Мукаяма (сейчас 15 лет).
- Эванс, Д.А. и др. (2006) «Карбонильные и азометиновые электрофилы [Лекции 21, 22]», Химия 206, Продвинутая органическая химия, пакет стр. 91–99, 106-110 и 116, Кембридж, Массачусетс, США: Химический факультет Гарвардского университета, см. [ 6] , по состоянию на 5 декабря 2015 г. Тщательно доработанные записи об обучении студентов бакалавриата Дэвида Эванса и др. Из Harvard Chemistry, которые включают а также концепции.
- Флеминг, Ян (2010) Молекулярные орбитали и органические химические реакции: справочное издание, John Wiley and Sons, стр. 214–215. ISBN 0470746580 , см. [7] , по состоянию на 5 января 2014 г. Основной промежуточный текст на основе МО по органическим механизмам, в котором а также подведены итоги.
Смотрите также
- Угол Бюрги-Дуница
Рекомендации
- ^ a b c d e f g h C.H. Heathcock (1990) Понимание и контроль диастереофациальной селективности в реакциях образования углерод-углеродных связей, Aldrichimica Acta 23 (4): 94-111, особенно. п. 101, см. «Архивная копия» (PDF) . Архивировано из оригинального (PDF) 06.01.2014 . Проверено 6 января 2014 .CS1 maint: заархивированная копия как заголовок ( ссылка ), по состоянию на 9 июня 2014 г.
- ^ Б с д е е г ч я J к л м н о Яна Флеминга (2010) молекулярных орбиталей и органические химические реакции:. Student Edition, John Wiley и Sons, стр 158-160; см. также Ян Флеминг (2010) Molecular Orbitals and Organic Chemical Reactions: Reference Edition, John Wiley and Sons, pp. 214–215, ISBN 0470746580 , [1] , по состоянию на 5 января 2014 г.
- ^ a b c d e f g h i j k l R.E. Гоули и Дж. Обе (1996) Принципы асимметричного синтеза (серия Tetrahedron Organic Chemistry, т. 14), Нью-Йорк: Пергамон, стр. 121-130, особенно. стр. 127f, ISBN 0080418759 .
- ^ а б Cieplak, AS (2008) [1994]. «Органические реакции присоединения и отщепления; пути превращения карбонильных производных [гл. 6]» . В Бюрги, Ханс-Бит; Дуниц, Джек Д. (ред.). Структурная корреляция, Vol. 1 . Weinheim, GER: VCH. стр. 205–302, особенно. 270–274. ISBN 978-3527616084. Проверено 1 марта 2016 года .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
- ^ а б в г д Э. Lodge & CH Heathcock (1987) Стерические эффекты, а также сигма * -орбитальные энергии важны для дифференциации диастереофазных добавок к хиральным альдегидам, J. Am. Chem. Soc., 109: 3353-3361.
- ^ a b L.A. Flippin & CH Heathcock (1983) Ациклический стереовыбор. 16. Высокая диастереофациальная селективность при добавлении енолсиланов к хиральным альдегидам, опосредованному кислотой Льюиса, J. Am. Chem. Soc. 105: 1667-1668.
- ^ а б в г д е HB Bürgi; JD Dunitz; JM Lehn; Г. Випфф (1974). «Стереохимия реакционных путей на карбонильных центрах». Тетраэдр . 30 (12): 1563–1572. DOI : 10.1016 / S0040-4020 (01) 90678-7 .
- ^ а б в г Э. Радиски, ES и Кошланд, DE (2002). «Механизм забитого желоба для ингибиторов протеазы» . Proc. Natl. Акад. Sci. США . 99 (16): 10316–10321. Bibcode : 2002PNAS ... 9910316R . DOI : 10.1073 / pnas.112332899 . PMC 124911 . PMID 12142461 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
- ^ AMP Koskinen (2012) Асимметричный синтез натуральных продуктов, Чичестер, Великобритания: John Wiley и Sons, стр 3-7f..
- ^ a b c d Примечание, в то время как Radisky & Koshland, op. cit., прямо упоминают укорененность их анализа кристаллографии белков в работе Bürgi и Dunitz (цитируя три из их отчетов), и хотя они четко указывают азимутальный угол в своих данных (их θ x ), они не цитируют соответствующие более ранняя работа Хиткока, Флиппина и Лоджа (1983–1990), связь с которой, в контексте их признательности Бюрги-Дуниц, а также текст и обзорный материал Флеминга (2010) и Гоули и Обе (1996), рассматриваются как очевидно для редакторов WP.
- ^ Pubchem. «Триметилацетальдегид» . nih.gov . Проверено 2 марта +2016 .
- ^ В то время как AOM почти единообразно применяется к неорганическим случаям, согласноопределению IUPAC он применяется также и к основным групповым элементам, см. Minkin, op. cit., и это расширение явно рассматривается в тексте и других работах покойного профессора Джереми Бердетта и др. op. соч.
- ^ Минкин В.И. и рабочая группа Комиссии по физико-органической химии Отделения органической химии ИЮПАК (1999). «Глоссарий терминов, используемых в теоретической органической химии (Рекомендации ИЮПАК 1999 г.)» (печать, рекомендации по политике в Интернете) . Pure Appl. Chem. 71 (10): 1919–1981, особенно. 1923. DOI : 10,1351 / pac199971101919 . ISSN 0033-4545 . S2CID 6475517 . (Распечатать); 1365-3075 (онлайн) . Проверено 1 марта 2016 года .
[Цитата:] Модель углового перекрытия (AOM) - метод описания взаимодействий переходный металл-лиганд и стереохимии элементов основной группы, основное предположение которого состоит в том, что прочность связи, образованной с использованием атомных орбиталей на двух атомах, связана с величина перекрытия двух орбиталей. Взаимодействия между центральным атомом и орбиталями лиганда обычно делятся на σ-, π- и δ-типы и параметрические уравнения типа [:] ε stab, σ = F 2 ε σ - (F 2 ) 2 ƒ σ [и] ε destab, σ = - [F 2 ε σ - (F 2 ) 2 ƒ σ ], где F - зависящий от угла вклад в интеграл перекрытия S ab между двумя взаимодействующими орбиталями, тогда как параметры ε σ и ƒ σ пропорциональны S 2 и S 4 соответственно и зависят от идентичности атомов A и B, а также от расстояния A – B. Аналогичные уравнения выводятся для взаимодействий π- и δ-типов. Модель не учитывает ни орбитальное перемешивание, ни ядерное отталкивание. Его преимущество состоит в том, что для простых систем диаграмма молекулярных орбиталей легко строится на основе двухорбитальных взаимодействий и четко показывает тенденции изменения орбитальной энергии при искажении ([цитируется] 5 [Burdett (1980), Molecular Shapes, ], 6 [ Ричардсон (1993)]).
- ↑ Соавторами (членами Рабочей группы IUPAC) вышеупомянутого отчета, помимо автора, были С. Альварес, Ю. Апелойг, А. Балабан, М. Базилевский, Ф. Бернарди, Дж. Бертран, Г. Кальзаферри, Дж. Чандрасекар, М. Чанон, Дж. Данненберг, Р. Глейтер, К. Хоук, З. Максич, Р. Миняев, Э. Осава, А. Просс, П. против Р. Шлейера, С. Шалк, Х.-У. Зиль, Р. Сустманн, Дж. Томази, Д. Уэльс, И. Уильямс и Г. Жидомиров. Год проекта IUPAC 1993, код проекта 320/16/93.
- ^ Ричардсон, Д.Е. (1993). «Модель углового перекрытия как унифицированная модель связывания для соединений основной группы и переходных металлов: версия, подходящая для студентов-неоргаников». J. Chem. Educ. 70 (5): 372ff. Bibcode : 1993JChEd..70..372R . DOI : 10.1021 / ed070p372 .
- ^ Бёрдетт, Дж. К. (1997). «Как лучше всего рассматривать взаимодействия переходных металлов с их лигандами и что стоит за правилом восемнадцати электронов? [Глава 7]» . Химические связи: диалог . Неорганическая химия: серия учебников (том 13) (англ. Ред.). Чичестер, ENG: Джон Вили. стр. 53–66, особенно. 54ff . ISBN 978-0471971306. Проверено 29 февраля +2016 .; Бёрдетт, Дж. К. (1980). Молекулярные формы: теоретические модели неорганической стереохимии . Нью-Йорк, Нью-Йорк, США: Wiley Interscience.[ необходима страница ] ; Бурдетт, Дж. К. (1978). «Новый взгляд на структуру и связь в комплексах переходных металлов». Adv. Неорг. Chem. (обзор печати)
|format=
требуется|url=
( помощь ) . 21 : 113 и далее. - ↑ SH Light, Г. Минасов, М.-Э. Duban & WF Anderson (2014), Приверженность стереохимическим принципам Bürgi-Dunitz требует значительных структурных перестроек в образовании оснований Шиффа: выводы из трансальдолазных комплексов, Acta Crystallogr. D 70 (Pt 2): 544-52, DOI: 10.1107 / S1399004713030666, см. [2] , по состоянию на 10 июня 2014 г.
- ^ Mahrwald, Райнер (1999). «Диастереоселекция в добавках альдолов, опосредованных кислотой Льюиса» (PDF) . Chem. Ред . 99 (5): 1095–1120, особенно. С. 1099, 1102, 1108.. дои : 10.1021 / cr980415r . PMID 11749441 . Дата обращения 5 декабря 2015 .
- ^ Эванс, Д.А. и др. (2006) "Карбонильные и азометиновые электрофилы [Лекции 21, 22]", Химия 206, Продвинутая органическая химия, пакет стр. 91-99, 106-110 и 116, Кембридж, Массачусетс, США: Химический факультет Гарвардского университета, [3 ] , по состоянию на 5 декабря 2015 г.
- ^ SBJ Кан, KK-H. Ng & I. Paterson (2013) Влияние альдольной реакции Мукаяма на общий синтез, Angew. Chemie Int. Эд. 52 (35), 9097-9108, см. [4] , по состоянию на 30 ноября 2014 г.
- ^ DA Эврард & BL Harrison (1999) Ann. Rep. Med. Chem. 34, 1. [ необходима страница ]
- ^ J.-J. Ли, Д. С. Джонсон, Д. Р. Слискович и Б. Д. Рот (2004) Contemporary Drug Synthesis, Hoboken: Wiley-Interscience, 118.
- ^ Дж. Дж. Бартлетт; А. Чоудхари; RT Raines; Д. Н. Вулфсон (2010). « n → π * взаимодействия в белках» . Nat. Chem. Биол . 6 (8): 615–620. DOI : 10.1038 / nchembio.406 . PMC 2921280 . PMID 20622857 .
- ^ К. Фуфезан (2010). «Роль взаимодействий Buergi-Dunitz в структурной стабильности белков». Белки . 78 (13): 2831–2838. DOI : 10.1002 / prot.22800 . PMID 20635415 . S2CID 41838636 .
- ^ А. Чоудхари; KJ Kamer; MW Powner; Дж. Д. Сазерленд; RT Рейнс (2010). «Стереоэлектронный эффект в синтезе пребиотических нуклеотидов» . ACS Chem. Биол . 5 (7): 655–657. DOI : 10.1021 / cb100093g . PMC 2912435 . PMID 20499895 .