Метод обобщенной валентной связи (GVB) - один из самых простых и старейших методов валентной связи, в котором используются гибкие орбитали, как и в современной теории валентных связей . Метод был разработан группой Уильяма А. Годдарда III примерно в 1970 году. [1] [2]
Теория [ править ]
Обобщенная теория Коулсона – Фишера для молекулы водорода , обсуждаемая в современной теории валентных связей , используется для описания каждой электронной пары в молекуле. Орбитали для каждой электронной пары расширены с точки зрения полного базисного набора и не ортогональны. Орбитали из разных пар вынуждены быть ортогональными - условие сильной ортогональности. Это условие упрощает расчет, но может привести к некоторым трудностям.
Расчеты [ править ]
Код GVB в некоторых программах, в частности GAMESS (США) , также можно использовать для выполнения множества ограниченных вычислений Хартри – Фока с открытой оболочкой [3], например, с одним или тремя электронами на двух молекулярных орбиталях пи-электронов, сохраняя при этом вырождение орбиталей. Эта волновая функция является, по сути, двухдетерминантной функцией, а не однодетерминантной функцией ограниченного метода Хартри – Фока.
Ссылки [ править ]
- ^ Годдард, WA, Даннинг, TH, Хант, WJ и Hay, PJ (1973), «Обобщенное описание валентной связи связывания в низколежащих состояниях молекул», Accounts of Chemical Research , 6 (11): 368, doi : 10.1021 / ar50071a002CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
- ^ Goodgame MM, Годдард WA (февраль 1985), "Модифицированный обобщенный метод валентных связей: простая поправка на электронную корреляцию, отсутствующую в обобщенных волновых функциях валентных связей; Предсказание двухъямных состояний для Cr2 и Mo2", Physical Review Letters , 54 (7): 661-664, Bibcode : 1985PhRvL..54..661G , DOI : 10.1103 / PhysRevLett.54.661 , PMID 10031583 .
- ^ Мюллер, Ричард П .; Ланглуа, Жан-Марк; Ringnalda, Murco N .; Фриснер, Ричард А .; Годдард, Уильям А. (1994), "Обобщенная прямая инверсия в итеративном подпространственном подходе для обобщенных волновых функций валентных связей", Журнал химической физики , 100 (2): 1226, Bibcode : 1994JChPh.100.1226M , doi : 10.1063 /1.466653
