В органической химии алкинилирование — это реакция присоединения , в которой концевой алкин ( -C≡CH ) присоединяется к карбонильной группе ( C=O ) с образованием α -алкинилового спирта ( R 2 C(-OH)-C≡C −Р ). [1] [2]
Когда ацетилид образуется из ацетилена ( HC≡CH ), в результате реакции образуется α- этиниловый спирт. Этот процесс часто называют этинилированием . В таких процессах часто используются промежуточные соединения ацетилидов металлов .
Основная представляющая интерес реакция включает присоединение ацетилена ( HC≡HR ) к кетону ( R 2 C=O ) или альдегиду ( R-CH=O ):
Реакция протекает с сохранением тройной связи . Для альдегидов и несимметричных кетонов продукт является хиральным , поэтому существует интерес к асимметричным вариантам. В этих реакциях неизменно участвуют промежуточные соединения металлов и ацетилидов .
Эта реакция была открыта химиком Джоном Ульриком Нефом в 1899 году во время экспериментов с реакциями элементарного натрия , фенилацетилена и ацетофенона . [3] [4] По этой причине реакцию иногда называют синтезом Нефа . Иногда эту реакцию ошибочно называют реакцией Нефа — название, которое чаще используют для описания другой реакции (см. Реакция Нефа ). [1] [3] [5] Химик Уолтер Реппе ввел термин «этинилирование» во время своей работы с ацетиленом и карбонильными соединениями. [1]
В следующей реакции ( схема 1 ) алкиновый протон этилпропиолата депротонируется н - бутиллитием при -78 °C с образованием этилпропиолата лития, к которому добавляется циклопентанон с образованием алкоксида лития . Уксусную кислоту добавляют для удаления лития и высвобождения свободного спирта. [6]