Из Википедии, свободной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Хлорная кислота - это минеральная кислота с формулой HClO 4 . Это бесцветное соединение, обычно находящееся в виде водного раствора, является более сильной кислотой, чем серная кислота и азотная кислота . В горячем состоянии это мощный окислитель , но водные растворы с концентрацией примерно до 70% по весу при комнатной температуре, как правило, безопасны, проявляя только сильные кислотные свойства и не проявляя окислительных свойств. Хлорная кислота полезна для получения солей перхлората , особенно перхлората аммония , важного компонента ракетного топлива . Хлорная кислота опасно агрессивна и легко образует потенциально взрывоопасные смеси.

Производство [ править ]

Хлорную кислоту производят по двум направлениям. Традиционный метод основан на высокой растворимости перхлората натрия в воде (209 г / 100 мл воды при комнатной температуре). Обработка таких растворов соляной кислотой дает хлорную кислоту, осаждая твердый хлорид натрия:

NaClO 4 + HCl → NaCl + HClO 4

Концентрированная кислота может быть очищена перегонкой . Альтернативный путь, который является более прямым и исключает соли, влечет за собой анодное окисление водного раствора хлора на платиновом электроде. [5] [6]

Лабораторные препараты [ править ]

Лечение бария перхлората с серной кислоты преципитатов сульфата бария , оставляя хлорную кислоту. Его также можно приготовить путем смешивания азотной кислоты с перхлоратом аммония и кипячения при добавлении соляной кислоты. Реакция дает закись азота и хлорную кислоту из-за одновременной реакции с участием иона аммония, и ее можно сконцентрировать и значительно очистить, выпарив оставшуюся азотную и соляную кислоты.

Свойства [ править ]

Безводная хлорная кислота - неустойчивая маслянистая жидкость при комнатной температуре. Он образует по крайней мере пять гидратов , некоторые из которых кристаллографически охарактеризованы . Эти твердые вещества состоят из перхлорат- аниона, связанного водородными связями с центрами H 2 O и H 3 O + [7]. Хлорная кислота образует азеотроп с водой, состоящий примерно из 72,5% хлорной кислоты. Эта форма кислоты стабильна неограниченно и коммерчески доступна. Такие растворы гигроскопичны.. Таким образом, если ее оставить открытой для воздуха, концентрированная хлорная кислота растворяется, поглощая воду из воздуха.

Дегидратация хлорной кислоты дает ангидрид дихлорин гептоксид : [8]

2 HClO 4 + P 4 O 10 → Cl 2 O 7 + «H 2 P 4 O 11 »

Использует [ редактировать ]

Хлорная кислота в основном производится как прекурсор перхлората аммония , который используется в ракетном топливе. Развитие ракетной техники привело к увеличению производства хлорной кислоты. Ежегодно производится несколько миллионов килограммов. [5] хлорной кислоты является одним из наиболее испытанных материалов для травления из жидкокристаллических дисплеев и критических применений электроники, а также добычи руды и имеет уникальные свойства в аналитической химии. [9] Кроме того, это полезный компонент при травлении хрома [10]

Как кислота [ править ]

Хлорная кислота, суперкислота , является одной из самых сильных кислот Бренстеда – Лоури . То, что его p K a ниже -9, подтверждается тем фактом, что его моногидрат содержит дискретные ионы гидроксония и может быть выделен в виде стабильного кристаллического твердого вещества, имеющего форму [H 3 O + ] [ ClO-
4
]. [11] Самая последняя оценка его водного p K a :-15,2 ± 2,0 . [3] Он обеспечивает высокую кислотность с минимальным вмешательством, поскольку перхлорат является слабонуклеофильным (что объясняет высокую кислотность HClO 4 ). Другие кислоты некоординирующих анионов , такие как фторборная кислота и гексафторфосфорная кислота , подвержены гидролизу, тогда как хлорная кислота - нет. Несмотря на опасности, связанные с взрывоопасностью ее солей, кислота часто является предпочтительной в определенных синтезах. [12] По тем же причинам это полезный элюент в ионообменной хроматографии.

Он также используется для электрополировки или травления алюминия, молибдена и других металлов.

Безопасность [ править ]

Учитывая ее сильные окислительные свойства, хлорная кислота подлежит обширным правилам. [13] Он очень реактивен с металлами (например, алюминием ) и органическими веществами (дерево, пластмассы). Работы, проводимые с хлорной кислотой, следует проводить в вытяжных шкафах с возможностью промывки, чтобы предотвратить накопление окислителей в воздуховодах.

20 февраля 1947 года в Лос-Анджелесе, штат Калифорния , 17 человек погибли и 150 получили ранения, когда взорвалась ванна, состоящая из более чем 1000 литров 75% хлорной кислоты и 25% ангидрида уксусной кислоты . Завод по производству гальванических покрытий О'Коннора, 25 других зданий и 40 автомобилей были разрушены, а 250 близлежащих домов были повреждены. Ванна использовалась для электрополировки алюминиевой мебели. Кроме того, в ванну для перегрева добавляли органические соединения при замене стеллажа на стеллаж, покрытый ацетобутиратом целлюлозы ( пластик Tenit-2 ). Через несколько минут ванна взорвалась. [14] [15]

См. Также [ править ]

  • Хлорная кислота
  • Окисляющая кислота

Ссылки [ править ]

  1. ^ Samuel Fomon. Медицина и смежные науки . 1 . п. 148.
  2. ^ Обработка хлорной кислоты [ постоянная мертвая ссылка ] ameslab.gov
  3. ^ a b Trummal, A .; Губа, L .; Кальюранд, I .; Коппель, ИА; Leito, I. "Кислотность сильных кислот в воде и диметилсульфоксиде" J. Phys. Chem. . 2016 , 120 , 3663-3669. DOI : 10.1021 / acs.jpca.6b02253 .
  4. ^ Данные по безопасности для концентрированной хлорной кислоты, ок. 70% msds.chem.ox.ac.uk
  5. ^ a b Хельмут Фогт, Ян Балей, Джон Э. Беннетт, Питер Винцер, Саид Акбар Шейх, Патрицио Галлоне «Оксиды хлора и кислородные кислоты хлора» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана 2002, Wiley-VCH, Weinheim. DOI : 10.1002 / 14356007.a06_483 .
  6. ^ Müler, W .; Йёнк, П. (1963). "Herstellung von Perchlorsäure durch anodische Oxydation von Chlor". Chemie Ingenieur Technik . 35 (2): 78. DOI : 10.1002 / cite.330350203 .; Патент Германии DE1031288B ; Патент США US2846383A .
  7. ^ Almlöf, Ян; Lundgren, Jan O .; Оловссон, Ивар "Исследования водородных связей. XLV. Кристаллическая структура гидрата хлорной кислоты 2,5" Acta Crystallographica Раздел B : Структурная кристаллография и кристаллохимия 1971, том 27, стр. 898–904. DOI : 10.1107 / S0567740871003236 .
  8. ^ Холлеман, Арнольд Ф .; Виберг, Эгон (2001). Неорганическая химия . Перевод Мэри Иглсон, Уильям Брюэр. Сан-Диего: Academic Press. п. 464. ISBN 0-12-352651-5.
  9. ^ «Хлорная кислота» . Химические вещества GFS . Архивировано из оригинала на 2015-01-31 . Проверено 14 января 2014 .
  10. ^ "Офорт металла" . Инженерная школа Тайера .
  11. ^ Кэтлин Селлерс; Кэтрин Уикс; Уильям Р. Олсоп; Стивен Р. Клаф; Мэрилин Хойт; Барбара Пью (2006). Перхлорат: экологические проблемы и решения . CRC Press. п. 16. ISBN 0-8493-8081-2.
  12. ^ AT Балабан, CD Неницеска, К. Хафнер и Г. Кайзер (1973). «Перхлорат 2,4,6-триметилпирилия» . Органический синтез .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ); Сборник , 5 , с. 1106
  13. ^ Хлорная кислота, 60%, Паспорт безопасности материала GR Архивировано 24 марта 2012 г. в Ресурсном центре Wayback Machine Seton .
  14. ^ RC Нестер; Г. Ф. Вандер Воорт (1992). Безопасность в металлографической лаборатории . Новости стандартизации ASTM. п. 34.
  15. ^ «КАЛИФОРНИЯ: Удивительное пиво» . Time.com. 3 марта 1947 года.

Внешние ссылки [ править ]

  • Международная карта химической безопасности 1006