Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Общая структурная формула сульфенилхлоридов, RSCl

Хлорид сульфенил представляет собой функциональную группу , с связности R-S-Cl, где R представляет алкил [1] или арил . Сульфенилхлориды - это химически активные соединения, которые действуют как источники RS + . Они используются при образовании связей RS – N и RS – O. Согласно номенклатуре IUPAC они называются алкилтиогипохлоритами, т.е. сложными эфирами тиогипохлористой кислоты.

Подготовка [ править ]

Трихлорметансульфенилхлорид - стабильный сульфенилхлорид.

Сульфенильные хлориды обычно получают путем хлорирования из дисульфидов : [2] [3]

R 2 S 2   + Cl 2   → 2 RSCl

Эту реакцию иногда называют реакцией дисульфида Цинке, по признанию Теодора Цинке . [4] [5] Обычно сульфенилгалогениды стабилизируются электроотрицательными заместителями. Эта тенденция иллюстрируется стабильностью CCl 3 SCl, полученного хлорированием сероуглерода .

Реакции [ править ]

Перхлорметилмеркаптан (CCl 3 SCl) реагирует с NH-содержащими соединениями в присутствии основания с образованием сульфенамидов :

CCl 3 SCl + R 2 NH → CCl 3 SNR 2 + HCl

Этот метод используется в производстве фунгицидов Кэптаны и фолпетые .

Сульфенилхлориды добавляют к алкенам: [6]

СН 2 = СН 2 + RSCl → RSCH 2 CH 2 Cl

Они подвергаются хлорированию до трихлоридов: [3]

CH 3 SCl + Cl 2 → [CH 3 SCl 2 ] Cl

Сульфенилхлориды реагируют со спиртами с образованием сульфениловых эфиров , которые имеют формулу RSOR ': [7]

C 6 H 5 SCl + ROH → C 6 H 5 SOR + HCl

Путь к сульфинилгалогенидам [ править ]

Сульфенилхлориды можно превратить в сульфинилхлориды (RS (O) Cl). В одном подходе сульфинилхлорид получают в две стадии, начиная с реакции тиола с сульфурилхлоридом , SO
2Cl
2 В некоторых случаях хлорид сульфенила приводит вместо того, чтобы , как это происходит с 2,2,2-трифтор-1,1-дифенил этантиолом . Трифторперуксусная кислоты , то окисление обеспечивает общий подход к образованию хлоридов сульфинилгетероцикл из хлоридов сульфенильных: [8]

Преобразование F3CCPh2SH в F3CCPh2SCl и далее в F3CCPh2S (O) Cl.png

Родственные соединения [ править ]

Также известны сульфенилбромиды. [9] Простые сульфенилиодиды неизвестны, потому что они нестабильны по отношению к дисульфиду и йоду :

2 RSI → (RS) 2 + I 2

Сульфенилиодиды могут быть выделены в виде стабильных соединений, если они несут алкилстерические защитные группы как часть каркаса в форме полости, что иллюстрирует метод кинетической стабилизации реакционноспособной функциональности, как в случае сульфеновых кислот . [10]

Родственным классом соединений являются трихлориды алкилсеры, примером которых является трихлорид метилсеры, CH 3 SCl 3 . [11]

Соответствующие селененилгалогениды, например C 6 H 5 SeCl, чаще встречаются в лаборатории. Сульфенилхлориды используются в производстве агентов, используемых при вулканизации резины.

Ссылки [ править ]

  1. ^ Drabowicz, J .; Kiełbasiński, P .; Łyżwa, P .; Zając, A .; Миколайчик, М. (2008). Камбэ, Н. (ред.). Алкансульфенилгалогениды . Наука синтеза. 39 . С. 544–550. ISBN 9781588905307.
  2. ^ Hubacher, Макс Х. (1943). « о- Нитрофенилсера хлорид» . Органический синтез .; Сборник , 2 , стр. 455
  3. ^ a b Дуглас, Ирвин Б.; Нортон, Ричард В. (1973). «Метансульфинилхлорид» . Органический синтез .; Коллективный том , 5 , стр. 709–715
  4. ^ Zincke, Th. (1911). "Über eine neue Reihe aromatischer Schwefelverbindungen" . Chemische Berichte (на немецком языке). 44 (1): 769–771. DOI : 10.1002 / cber.191104401109 .
  5. ^ Zincke, Th. ; Фарр, о. (1912). "Uber o -Nitrophenylschwefelchlorid und Umwandlungsprodukte" . Annalen der Chemie Юстуса Либиха (на немецком языке). 391 (1): 57–88. DOI : 10.1002 / jlac.19123910106 .
  6. ^ Бринтцингер, H .; Langheck, M., «Synthesen mit Alkylschwefelchloriden (X. Mitteil. Über organische Schwefelchloride)», Chemische Berichte 1954, том 87, 325–330. DOI : 10.1002 / cber.19540870306
  7. ^ Петрович, Горан; Saicic, Radomir N .; Чекович, Живорад (2005). «Фенилсульфенилирование неактивированного атома углерода фотолизом алкилбензолсульфенированного: получение 2-фенилтио-5-гептанола» . Органический синтез . 81 : 244. DOI : 10,15227 / orgsyn.081.0244 .
  8. ^ Страница, печатная плата; Wilkes, RD; Рейнольдс, Д. (1995). «Алкилхалькогениды: функциональные группы на основе серы» . В Лей, Стивен В. (ред.). Синтез: углерод с одним гетероатомом, соединенным одной связью . Комплексные органические трансформации функциональных групп. Эльзевир . С.  113–276 . ISBN 9780080423234.
  9. ^ Рино, Дэниел С .; Париза, Ричард Дж. (1998). «Фенилвинилсульфид» . Органический синтез .; Сборник , 9 , стр. 662
  10. ^ Sase, S .; Aoki, Y .; Abe, N .; Гото, К. (2009). «Стабильный сульфенилйодид, несущий группу первичной алкилстерической защиты с каркасом в форме полости». Письма по химии . 38 (12): 1188–1189. DOI : 10,1246 / cl.2009.1188 .
  11. ^ Браверман, S .; Черкинский, М .; Левингер, С. (2008). «Тригалогениды алкилсеры». Sci. Synth . 39 : 187–188. ISBN 9781588905307.