 | |
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название IUPAC Трифенил-λ 5 -фосфанон | |
| Другие имена Оксид трифенилфосфина | |
| Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) | |
| ЧЭБИ | |
| ЧЭМБЛ | |
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard | 100.011.217  |
PubChem CID | |
| Номер RTECS |
|
| UNII | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
| Характеристики | |
| C 18 H 15 OP | |
| Молярная масса | 278,29 г / моль |
| Внешность | белые кристаллы |
| Плотность | 1,212 г / см ^ 3 |
| Температура плавления | От 154 до 158 ° C (от 309 до 316 ° F, от 427 до 431 K) |
| Точка кипения | 360 ° С (680 ° F, 633 К) |
| низкий | |
| Растворимость в других растворителях | полярные органические растворители |
| Структура | |
| четырехгранный | |
| Опасности | |
| Основные опасности | слабый |
| R-фразы (устаревшие) | 22-36 / 37/38 |
| S-фразы (устарели) | 26 |
| Родственные соединения | |
Родственные соединения | P (C 6 H 5 ) 3 S ; |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверить ( что есть ?)  | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Оксид трифенилфосфина (часто сокращенно TPPO) представляет собой фосфорорганическое соединение с формулой OP (C 6 H 5 ) 3 , также обозначаемое как Ph 3 PO или PPh 3 O (Ph = C 6 H 5 ). Это бесцветное кристаллическое соединение является обычным, но потенциально полезным отходом в реакциях с участием трифенилфосфина . Это популярный реагент, вызывающий кристаллизацию химических соединений.
Структура и свойства [ править ]
Ph 3 PO представляет собой тетраэдрическую молекулу, родственную POCl 3 . [1] Кислородный центр относительно основной. Жесткость основной цепи и основность кислородного центра делают этот вид популярным агентом для кристаллизации молекул, которые иначе трудно кристаллизовать. Этот прием применим к молекулам, имеющим кислые атомы водорода, например фенолам . [2]
К настоящему времени обнаружено несколько модификаций Ph 3 PO: например, моноклинная форма кристаллизируется в пространственной группе P 2 1 / c с Z = 4 и a = 15,066 (1) Å, b = 9,037 (2) Å. , c = 11,296 (3) Å, β = 98,47 (1) °. [3] Орторомбическая модификация кристаллизуется в пространственной группе Pbca с Z = 4 и 29,089 (3) Å, b = 9,1347 (9), c = 11,261 (1) Å. [4]
Как побочный продукт органического синтеза [ править ]
Ph 3 PO является побочным продуктом многих полезных реакций в органическом синтезе, включая реакции Виттига , Штаудингера и Мицунобу . Он также образуется, когда PPh 3 Cl 2 используется для превращения спиртов в алкилхлориды:
- Ph 3 PCl 2 + ROH → Ph 3 PO + HCl + RCl
Трифенилфосфин можно регенерировать из оксида обработкой различными дезоксигенирующими агентами, такими как фосген или трихлорсилан / триэтиламин: [5]
- Ph 3 PO + SiHCl 3 → PPh 3 + 1 / п (OSiCl 2 ) п + HCl
Оксид трифенилфосфина бывает трудно удалить из реакционных смесей с помощью хроматографии. Плохо растворяется в гексане и холодном диэтиловом эфире. Растирание или хроматография сырых продуктов с этими растворителями часто приводит к хорошему разделению оксида трифенилфосфина. Его удалению способствует превращение в комплекс Mg (II), который плохо растворяется в толуоле или дихлорметане и может быть отфильтрован. [6] Альтернативный метод фильтрации, при котором ZnCl 2 (TPPO) 2 образуется при добавлении ZnCl 2, может использоваться с более полярными растворителями, такими как этанол, этилацетат и тетрагидрофуран. [7]
Координационная химия [ править ]
Ph 3 PO является лигандом для центров « твердых » металлов. Типичным представителем комплекса является тетраэдрический вид NiCl 2 (OPPh 3 ) 2 . [8]
Ph 3 PO - обычная примесь в PPh 3 . Окисление PPh 3 кислородом, в том числе воздухом, катализируется ионами многих металлов:
- 2 PPh 3 + O 2 → 2 Ph 3 PO
Ссылки [ править ]
- ^ DEC Corbridge "Фосфор: краткое описание его химии, биохимии и технологии", 5-е издание Elsevier: Amsterdam. ISBN 0-444-89307-5 .
- ^ MC Etter и PW Baures (1988). «Трифенилфосфиноксид как вспомогательное средство для кристаллизации». Варенье. Chem. Soc. 110 (2): 639–640. DOI : 10.1021 / ja00210a076 .
- ^ Спек, Энтони Л. (1987). «Структура второго моноклинного полиморфа оксида трифенилфосфина». Acta Crystallographica . C43 (6): 1233–1235. DOI : 10.1107 / S0108270187092345 .
- ↑ Аль-Фархан, Халид А. (1992). «Кристаллическая структура оксида трифенилфосфина». Журнал кристаллографических и спектроскопических исследований . 22 (6): 687–689. DOI : 10.1007 / BF01160986 . S2CID 98335827 .
- ^ van Kalkeren, HA; ван Делфт, Флорида; Рутес, FPJT (2013). «Фосфорорганический катализ в обход отходов оксида фосфина». ChemSusChem . 6 (9): 1615–24. DOI : 10.1002 / cssc.201300368 . PMID 24039197 . CS1 maint: multiple names: authors list (link)
- ^ Патент WO 1998007724. "Способ получения 7-алкоксиалкил-1,2,4-триазол [1,5-а] пиримидинапроизводные"
- ^ Batesky, Дональд C .; Голдфогель, Мэтью Дж .; Вейкс, Дэниел Дж. (2017). «Удаление оксида трифенилфосфина осаждением хлоридом цинка в полярных растворителях» . Журнал органической химии . 82 (19): 9931–9936. DOI : 10.1021 / acs.joc.7b00459 . PMC 5634519 . PMID 28956444 .
- ^ DML Goodgame и М. Goodgame (1965). «Спектры некоторых псевдотетраэдрических комплексов кобальта (II) и никеля (II) в ближней инфракрасной области». Неорг. Chem. 4 (2): 139–143. DOI : 10.1021 / ic50024a002 .
