 | Эта статья требует дополнительных ссылок для проверки . ( декабрь 2012 г. ) ( Узнайте, как и когда удалить этот шаблон сообщения ) |
Альдариновые кислоты представляют собой группу сахарных кислот , в которой концевые гидроксильные и карбонильные группы сахаров заменены концевыми карбоновыми кислотами , и характеризуются формулой HOOC- (CHOH) n -COOH.
Синтез [ править ]
Альдаровые кислоты, как правило , синтезирует с помощью окисления в альдозах с азотной кислотой . В этой реакции вступает в реакцию форма сахара с открытой цепью (полигидроксиальдегид).
Альдаровая кислота представляет собой альдозу, в которой как гидроксильная функция концевого углерода, так и альдегидная функция первого углерода полностью окислены до функциональных групп карбоновой кислоты . (Окисление только альдегида дает альдоновую кислоту, в то время как окисление только концевой гидроксильной группы дает уроновую кислоту .) Альдариновые кислоты не могут образовывать циклические полуацетали, как неокисленные сахара, но они могут иногда образовывать лактоны .
Структура [ править ]
Номенклатура альдаровых кислот основана на сахарах, из которых они получены; например, глюкоза окисляется до глюкариновой кислоты, а ксилоза - до ксилариновой кислоты .
В отличие от своих родительских сахаров, альдаровая кислота имеет одинаковые функциональные группы на обоих концах углеродной цепи ; следовательно, два разных сахара могут давать одну и ту же альдаровую кислоту (это можно понять, посмотрев на перевернутую проекцию сахара по Фишеру - с нормальными альдозами это другое соединение из-за альдегидной функции наверху и гидроксильной функции наверху. внизу, но с альдаровой кислотой, на обоих концах есть функция карбоновой кислоты , поэтому перевернутая и правая сторона не имеют значения). Например, D- глюкаровая кислота и L- глюкаровая кислота являются одним и тем же соединением (но предпочтительнее первое название, посколькуD - префикс). Следствием этого является то, что некоторые альдаровые кислоты являются мезоформами, не обладающими оптической активностью, несмотря на их многочисленные хиральные центры - это происходит, если сахар и его энантиомер окисляются до одной и той же альдаровой кислоты. Пример D - галактоза -это имеет четыре хиральных центров, а D -galactaric и L -galactaric кислота, которые имеют конфигурацию , противоположную на каждый хиральный центре и , следовательно , можно было бы ожидать, что энантиомеры , является фактически то же самым соединением; следовательно, галактариновая кислота является ахиральной мезоформой, не имеющейоптическая активность . Опять же, это можно понять, взяв проекцию Фишера любой кислоты и посмотрев на нее вверх ногами - теперь конфигурация меняется на каждом углероде.
Адипиновая кислота , HOOC- (CH 2 ) 4 -COOH, не является альдаровой кислотой, хотя структурно подобна. Фактически, шестиуглеродные альдаровые кислоты можно считать тетрагидроксильными производными адипиновой кислоты.
Ссылки [ править ]
- Кэри, Фрэнсис А. (2006). Органическая химия , шестое издание, Нью-Йорк, штат Нью-Йорк: McGraw-Hill. ISBN 0-07-111562-5 .
