В углеводной химии , то преобразование Lobry де Бруйн-Ван Ekenstein также известный как трансформация Lobry де Бруйн-Alberda ван Ekenstein является базовой или кислоты , катализируемой превращение альдозы в изомер кетоза или наоборот, с таутомерной enediol в качестве промежуточного продукта реакции . Кетоз может трансформироваться в 3-кетоз и так далее. Enediol также промежуточное соединение для эпимеризации из с альдозов или кетоза . [1] [2]
Реакции обычно катализируются основанием, но могут также протекать в кислотных или нейтральных условиях. [1] Типичная реакция перегруппировки является то , что между альдозами глицеринового и кетозом диоксиацетоном в химическом равновесии .
Преобразование Лобри де Брюна – Ван Экенштейна имеет отношение к промышленному производству определенных кетозов и было открыто в 1885 году Корнелисом Адрианом Лобри ван Троостенбург де Брюн и Виллемом Альберда ван Экенштейн . [3] [4] [5] [6] [7] [8]
Превращение альдозы-кетозы
Следующая схема описывает взаимное превращение между альдозой и кетозой, где R представляет собой любой органический остаток.
Равновесие или соотношение реагента к продукту зависит от концентрации , растворителя , pH и температуры . В равновесии альдоза и кетоза образуют смесь, которую в случае глицеральдегида и дигидроксиацетона также называют глицерозой .
Родственная реакция - перегруппировка альфа-кетола .
Эпимеризация
Атом углерода, по которому происходит начальное депротонирование, является стереоцентром . Если, например, D- глюкоза (альдоза) перестраивается в D- фруктозу , кетозу, стереохимическая конфигурация теряется в енольной форме. В химической реакции енол может протонироваться с двух сторон, что приводит к обратному образованию глюкозы или образованию эпимера D-маннозы . Конечный продукт представляет собой смесь D-глюкозы, D-фруктозы и D-маннозы.
Рекомендации
- ^ a b Momcilo Miljkovic Carbohydrates: Synthesis, Mechanisms, and Stereoelectronic Effects 2009 (Google books)
- ^ ANGYAL, SJ: Трансформация Лобри де Брюйн-Альберда ван Экенштейн и связанные реакции, в: Glycoscience: реакции эпимеризации, изомеризации и перегруппировки углеводов, Vol. 215, (Ред .: STÜTZ, AE), Springer-Verlag, Берлин, 2001, 1–14.
- ^ де Брюн, Калифорния Лобри (1895). «Действие разбавленных щелочей на углеводы I. (Опыт)» [Действие разбавленных щелочей на углеводы I. (Предварительные эксперименты)]. Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas (на французском языке). 14 (6): 156–165. DOI : 10.1002 / recl.18950140602 .
- ^ де Брюн, Калифорния Лобри ; Ван Экенштейн, В. Альберда (1895). «Действие щелочей на сахаре, II. Реципрокная трансформация без присадок к глюкозе, фруктозе и маннозе» [Действие щелочей на сахара, II. Взаимное превращение сахаров глюкозы, фруктозы и маннозы друг в друга. Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas (на французском языке). 14 (7): 203–216. DOI : 10.1002 / recl.18950140703 .
- ^ де Брюн, Калифорния Лобри ; Ван Экенштейн, В. Альберда (1896). «Действие щелочей на сахаре, III. Преобразование с помощью щелочей на сахар» [Действие щелочей на сахарах, III. Превращение сахаров под действием гидроксида свинца. Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas (на французском языке). 15 (3): 92–96. DOI : 10.1002 / recl.18960150306 .
- ^ де Брюн, Калифорния Лобри ; Ван Экенштейн, В. Альберда (1897). "Действие щелочей на сахаре. IV: Remarques générales" [Действие щелочей на сахара. IV: Общие замечания]. Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas et de la Belgique (на французском языке). 16 (8): 257–261. DOI : 10.1002 / recl.18970160805 .
- ^ де Брюн, Калифорния Лобри ; Ван Экенштейн, В. Альберда (1897). "Действие щелочей на сахаре. V: Преобразование галактозы. Тагатозы и т. Д." [Действие щелочей на сахара. V: Превращение галактозы. Тагатозы и галтоза. Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas et de la Belgique (на французском языке). 16 (9): 262–273. DOI : 10.1002 / recl.18970160902 .
- ^ де Брюн, Калифорния Лобри ; Ван Экенштейн, В. Альберда (1897). «Действие щелочей на сахаре. VI: Глютоза и псевдофруктоза» [Действие щелочей на сахара. VI: Глутоза и псевдофруктоза]. Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas et de la Belgique (на французском языке). 16 (9): 274–281. DOI : 10.1002 / recl.18970160903 .