| Реакция Барбье | |
|---|---|
| Названный в честь | Филипп Барбье |
| Тип реакции | Реакция сцепления |
| Идентификаторы | |
| Идентификатор онтологии RSC | RXNO: 0000084 |
Реакция Барбье - это металлоорганическая реакция между галогенидом алкила (хлорид, бромид, йодид), карбонильной группой и металлом. Реакцию можно проводить с использованием магния , алюминия , цинка , индия , олова , самария , бария или их солей. Продукт реакции - первичный, вторичный или третичный спирт . Реакция аналогична реакции Гриньяра, но принципиальное отличие состоит в том, что металлоорганические соединения в реакции Барбье образуются in situ., тогда как реагент Гриньяра готовят отдельно перед добавлением карбонильного соединения. [1] В отличие от многих реактивов Гриньяра, металлоорганические соединения, образующиеся в реакции Барбье, нестабильны и поэтому не могут храниться или продаваться на коммерческой основе. Реакции Барбье - это реакции нуклеофильного присоединения , в которых участвуют относительно недорогие, нечувствительные к воде металлы (например, порошок цинка) или соединения металлов. По этой причине во многих случаях можно провести реакцию в воде, что делает процедуру частью зеленой химии . Напротив, реактивы Гриньяра и литийорганические реагенты очень чувствительны к влаге и должны использоваться в инертной атмосфере без присутствия воды. Реакция Барбье названа в честьУчитель Виктора Гриньяра Филипп Барбье .
Сфера [ править ]
Примерами реакций Барбье являются реакция пропаргилбромида с бутаном и металлическим цинком (реакцию проводят в ТГФ, насыщенный водный раствор хлорида аммония добавляют позже для гашения реакции): [2]
внутримолекулярной реакция Барбье с самария (II) , йодид : [3]
реакция аллилбромида с формальдегидом в ТГФ с порошком индия : [4]
Реакция 3-бромциклогексена с бензальдегидом и порошком цинка в воде: [5]
Асимметричные варианты [ править ]
Синтез (+) - аспициллина начинается сначала с гидроборирования, затем трансметаллирования до цинка, который затем может присоединяться к альдегидному заместителю. [6]
См. Также [ править ]
- Реакция Гриньяра
- Нодзаки-Хияма-Киши реакция
- Опосредованное индием аллилирование
Внешние ссылки [ править ]
- Реакция Барбье @ Веб-сайт Университета Коннектикута
Ссылки [ править ]
- ^ Барбье, П. (1899). "Synthèse du diéthylhepténol" . Компт. Ренд . 128 : 110.
- ^ Артур Jõgi & Uno Mäeorg (2001). «Опосредованная цинком региоселективная реакция Барбье пропаргиловых бромидов в растворе THF / водный NH 4 Cl» . Молекулы . 6 (12): 964–968. DOI : 10.3390 / 61200964 .
- ^ Tore Skjæret & Tore Benneche (2001). «Получение оксозамещенных α-хлорэфиров и их реакция с дииодидом самария» . Аркивок : КУ – 242А.
- ^ Джордж Д. Беннетт и Лео А. Пакетт . «Метил-3- (гидроксиметил) -4-метил-2-метиленпентаноат» . Органический синтез .; Сборник , 10 , стр. 77
- ^ Гэри В. Бретон; Джон Х. Шугарт; Кристин А. Хьюги; Брайан П. Конрад; Сюзанна М. Перала (2001). «Использование циклических аллильных бромидов в цинк-опосредованной водной реакции Барбье-Гриньяра» . Молекулы . 6 (8): 655–662. DOI : 10.3390 / 60800655 .
- ^ Оппольцер, Вольфганг; Радинов, Румен Н .; Брабандер, Джеф Де (1995). «Полный синтез макролида (+) - аспицилина путем асимметрично катализируемой макроциклизации ω-алкинового эфира». Буквы тетраэдра . 36 (15): 2607–2610. DOI : 10.1016 / 0040-4039 (95) 00351-C .
