Бис (трифенилфосфин) иминийхлорид - это химическое соединение с формулой [(C 6 H 5 ) 3 P) 2 N] Cl, часто обозначаемое [ (Ph 3 P) 2 N] Cl и сокращенно [PPN] Cl или [PNP]. Cl. Эта бесцветная соль является источником катиона PPN + , который используется в качестве инертного и слабо координирующего катиона для выделения реакционноспособных анионов. PPN + представляет собой фосфазен .
Имена | |
---|---|
Предпочтительное название IUPAC Гексафенил-1λ 5 -дифосфаз -1-ен-3-хлорид | |
Другие названия ПНФ хлорид ППН хлорид Бис (трифенилфосфин) иминия хлорид Бис (трифенилфосфоранилиден) иминия хлорид Бис (трифенилфосфоранилиден) хлорид аммония Гексафенилдифосфазения хлорид Селектофор | |
Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
ECHA InfoCard | 100.040.139 |
Номер ЕС |
|
PubChem CID | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
Характеристики | |
C 36 H 30 ClNP 2 | |
Молярная масса | 574,03 г / моль |
Появление | бесцветное твердое вещество |
Температура плавления | От 260 до 262 ° C (от 500 до 504 ° F; от 533 до 535 K) |
умеренный | |
Опасности | |
Пиктограммы GHS | |
Сигнальное слово GHS | Предупреждение |
H315 , H319 , H332 , H335 | |
Р261 , Р264 , Р271 , Р280 , Р302 + 352 , Р304 + 312 , Р304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P312 , P321 , P332 + 313 , P337 + 313 , P362 , P403 + 233 , Р405 , Р501 | |
Родственные соединения | |
Родственные соединения | Тетрафениларсония хлорид Тетрабутиламмоний хлорид тетрабутиламмоний хлорид |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
проверить ( что есть ?) | |
Ссылки на инфобоксы | |
Синтез и структура
PPNCl получают в два этапа из трифенилфосфина : [1]
- Ph 3 P + Cl 2 → Ph 3 PCl 2
Этот дихлорид трифенилфосфина относится к пентахлориду фосфора . Обработка этого вида гидроксиламином в присутствии Ph 3 P приводит к замене связей P-Cl связями P = N:
- 2 Ph 3 PCl 2 + NH 2 OH · HCl + Ph 3 P → {[Ph 3 P] 2 N} Cl + 4HCl + Ph 3 PO
Оксид трифенилфосфина является побочным продуктом.
Угол PNP в катионе может изменяться от ~ 130 до 180 ° в зависимости от соли. Изогнутые и линейные формы наблюдались в одной и той же элементарной ячейке. [2] Такая же неглубокая потенциальная яма для изгиба наблюдается в изоэлектронных частицах бис (трифенилфосфоранилиден) метана (Ph 3 P) 2 C, а также в более отдаленной молекуле субоксида углерода . Для хлоридной соли без растворителя валентный угол PNP был определен как 133 °. [3] Длины связей PN равны 1,597 (2) Å.
Приложения
В лабораторных условиях хлорид PPN является основным предшественником солей PPN + . Используя реакции метатезиса солей, нитрит , азид и другие небольшие неорганические анионы могут быть получены с катионами PPN + . Образующиеся соли PPNNO 2 , PPNN 3 и др. Растворимы в полярных органических растворителях.
PPN + образует кристаллические соли с рядом анионов, которые иначе трудно кристаллизовать. Его эффективность частично объясняется его жесткостью, отражающей наличие шести фенильных колец. Часто PPN + образует соли, которые более устойчивы на воздухе, чем соли с меньшими катионами, например, содержащие катионы четвертичного аммония или щелочных металлов. Этот эффект объясняется стерической защитой, обеспечиваемой этим объемным катионом. Иллюстративные соли реакционноспособных анионов PPN + включают PPN [HFe (CO) 4 ], PPN [Co (CO) 4 ], (PPN) 2 [M 2 (CO) 10 ] (M = Cr, Mo, W) и PPN. [Fe (CO) 3 NO]. [1] Роль ионных пар в химических реакциях часто выясняется при изучении родственной соли, полученной из PPN + .
Связанные катионы
Катион фосфазения, связанный с PPN +, представляет собой {[(CH 3 ) 2 N) 3 P] 2 N} + . [4]
Рекомендации
- ^ а б Ерш, JK; Шленц, WJ (1974). «Соли μ-нитридо-бис (трифенилфосфор) (1+ (« PPN ») с карбонильными анионами металлов». Inorg. Synth. 15 : 84–90. doi : 10.1002 / 9780470132463.ch19 .
- ^ Харди Г.Е., Зинк Дж. И., Каска В. К., Болдуин Дж. К. (декабрь 1978 г.). «Структура и триболюминесценция полиморфов гексафенилкарбодифосфорана». Журнал Американского химического общества . 100 (25): 8001–8002. DOI : 10.1021 / ja00493a035 .
- ^ Кнапп С., Узун Р. (ноябрь 2010 г.). «Бессольватный бис- (трифенилфосфин) иминийхлорид» . Acta Crystallographica Раздел E . 66 (Часть 12): o3185. DOI : 10.1107 / S1600536810046325 . PMC 3011587 . PMID 21589480 .
- ^ Швезингер, Рейнхард (2001). «1,1,1,3,3,3-Гексакис (диметиламино) -1λ5,3λ5-дифосфазения фторид». Энциклопедия реагентов для органического синтеза e-EROS . С. 1–2. DOI : 10.1002 / 047084289X.rh014m .