Дихлорид трифенилфосфина , Ph 3 PCl 2 , представляет собой хлорирующий агент, широко используемый в органической химии. Применения включают преобразование спиртов и простых эфиров в алкилхлориды , расщепление эпоксидов до вицинальных дихлоридов и хлорирование карбоновых кислот до ацилхлоридов . [2]
Имена | |||
---|---|---|---|
Предпочтительное название IUPAC Dichlorotri (фенил) -λ 5 -phosphane | |||
Другие названия Дихлортрифенилфосфоран | |||
Идентификаторы | |||
3D модель ( JSmol ) | |||
ChemSpider | |||
ECHA InfoCard | 100.107.819 | ||
PubChem CID | |||
Панель управления CompTox ( EPA ) | |||
| |||
| |||
Характеристики | |||
C 18 H 15 Cl 2 P | |||
Молярная масса | 333,19 г / моль | ||
Температура плавления | 176 ° C (349 ° F, 449 K) [1] 85-100 ° C [2] | ||
Реагирует | |||
Родственные соединения | |||
Родственные соединения | Фосфораны Трифенилфосфин Трихлорид фосфора Пентахлорид фосфора Галогениды фосфора Тетрафенилфосфония хлорид | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |||
проверить ( что есть ?) | |||
Ссылки на инфобоксы | |||
Состав
В полярных растворителях, таких как ацетонитрил , Ph 3 PCl 2 принимает структуру ионной соли фосфония , [Ph 3 PCl + ] Cl - , [3], тогда как в неполярных растворителях, таких как диэтиловый эфир, он существует в виде несольватированной тригональной бипирамидной молекулы. [4] Два вида [Ph 3 PCl + ] также могут принимать необычную двухъядерную ионную структуру - оба взаимодействуют с Cl - через длинные контакты Cl – Cl. [3]
Синтез
Дихлорид трифенилфосфина обычно получают в свежем виде путем добавления хлора к трифенилфосфину .
- Ph 3 P + Cl 2 → Ph 3 PCl 2
Оба реагента обычно используются в растворе для обеспечения правильной стехиометрии . [2]
Ph 3 PCl 2 также может быть получен реакцией дихлорида йодбензола (PhICl 2 ) и трифенилфосфина. [5]
Альтернативно, Ph 3 PCl 2 может быть получен хлорированием трифенилфосфиноксида , например, трихлоридом фосфора , как в оригинальном синтезе Гриньяра 1931 года. [1]
Рекомендации
- ^ a b Виктор Гриньяр , Ж. Савар (1931). Comptes rendus de l'Académie des Sciences . 192 : 592–5. Отсутствует или пусто
|title=
( справка ) - ^ Б с й-EROS Энциклопедия Реагенты для органического синтеза , DOI : 10.1002 / 047084289X.rt371
- ^ а б С. М. Годфри; CA McAuliffe; Р.Г. Притчард; Дж. М. Шеффилд (1996). "Рентгеноструктурное исследование реагента Ph3PCl2; не с переносом заряда, R3P – Cl – Cl, тригонально-бипирамидным или [R3PCl] Cl, но с необычной двухъядерной ионной разновидностью, [Ph3PCl + ⋯ Cl– ⋯ + CIPPH3] Cl, содержащей длинный Cl –Cl контакты ». Химические коммуникации (22): 2521–2522. DOI : 10.1039 / CC9960002521 .
- ^ С. М. Годфри; CA McAuliffe; Дж. М. Шеффилд (1998). «Структурная зависимость реагента Ph3PCl2 от природы растворителя, как в твердом состоянии, так и в растворе; Рентгеновская кристаллическая структура тригонально-бипирамидального Ph3PCl2, первого структурно охарактеризованного пятикоординированного соединения R3PCl2». Chem. Commun. (8): 921–922. DOI : 10.1039 / a800820e .
- ^ Карл, М.С., Симокура, Г.К. и Мерфи, Г.К. (2016), Дихлорид йодобензола в этерификации и амидировании карбоновых кислот: синтез Ph3PCl2 на месте. Евро. J. Org. Chem. , 2016: 3930–3933. {{DOI: 10.1002 / ejoc.201600714}}