Имена | |||
---|---|---|---|
Предпочтительное название IUPAC 1-метил-4- (проп-1-ен-2-ил) циклогекс-1-ен | |||
Другие названия 1-Метил-4- (1-метилэтенил) циклогексен 4-Изопропенил-1-метилциклогексен п- Мент-1,8-диен Рацемический: DL- Лимонен; Дипентен | |||
Идентификаторы | |||
3D модель ( JSmol ) | |||
ЧЭБИ | |||
ЧЭМБЛ |
| ||
ChemSpider | |||
ECHA InfoCard | 100.028.848 | ||
КЕГГ | |||
PubChem CID | |||
UNII |
| ||
Панель управления CompTox ( EPA ) | |||
| |||
| |||
Характеристики | |||
С 10 Н 16 | |||
Молярная масса | 136,238 г · моль -1 | ||
Появление | от бесцветной до бледно-желтой жидкости | ||
Запах | апельсин | ||
Плотность | 0,8411 г / см 3 | ||
Температура плавления | -74,35 ° С (-101,83 ° F, 198,80 К) | ||
Точка кипения | 176 ° С (349 ° F, 449 К) | ||
Нерастворимый | |||
Растворимость | Смешивается с бензолом , хлороформом , эфиром , CS 2 и маслами, растворимыми в CCl 4. | ||
Хиральное вращение ([α] D ) | 87–102 ° | ||
Показатель преломления ( n D ) | 1,4727 | ||
Термохимия | |||
Std энтальпии сгорания (Δ с Н ⦵ 298 ) | −6,128 МДж моль −1 | ||
Опасности | |||
Основные опасности | Сенсибилизатор кожи / контактный дерматит - после аспирации, отека легких , пневмонита и смерти [1] | ||
Пиктограммы GHS | |||
Сигнальное слово GHS | Опасность | ||
Положения об опасности GHS | H226 , H304 , H315 , H317 , H400 , H410 | ||
Меры предосторожности GHS | Р210 , Р233 , Р240 , Р241 , P242 , P243 , P261 , P264 , P272 , P273 , P280 , P301 + 330 + 331 , P302 + 352 , P303 + 361 + 353 , Р304 + 340 , P312 , P333 + 313 , P362 , P370 + 378 , P391 , P403 + 233 , P235 , P405 , P501 | ||
NFPA 704 (огненный алмаз) | 2 2 0 | ||
точка возгорания | 50 ° С (122 ° F, 323 К) | ||
самовоспламенения температуру | 237 ° С (459 ° F, 510 К) | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |||
проверить ( что есть ?) | |||
Ссылки на инфобоксы | |||
Лимонен представляет собой бесцветную жидкость алифатический углеводород , классифицируется как циклический монотерпена , и является основным компонентом в масле из цитрусовых корок . [1] D - изомер , происходит более обычно в природе , как аромат апельсина, является вкусовым агентом в производстве пищевых продуктов. [1] [2] Он также используется в химическом синтезе в качестве предшественника к карвону и в качестве возобновляемых источников энергии на основе растворителя в моющих средства . [1] Менее распространенный L -изомер находится в мятных маслах и имеет сосновый , скипидар -как запах. [1] Это соединение является одним из основных летучих монотерпенов, содержащихся в смоле хвойных деревьев , особенно сосновых , и апельсинового масла .
Лимонен получил свое название от французского limon (« лимон »). [3] Лимонен представляет собой хиральную молекулу, и биологические источники производят один энантиомер : основной промышленный источник, цитрусовые , содержит D- лимонен ((+) - лимонен), который является ( R ) - энантиомером . [1] Рацемический лимонен известен как дипентен. [4] D- Лимонен коммерчески получают из цитрусовых с помощью двух основных методов: центробежного разделения или паровой дистилляции .
Химические реакции [ править ]
Лимонен представляет собой относительно стабильный монотерпен, который можно перегонять без разложения, хотя при повышенных температурах он трескается с образованием изопрена . [5] Он легко окисляется во влажном воздухе с образованием карвеола , карвона и оксида лимонена. [1] [6] с серой, он подвергается дегидрирование с р - кумол . [7]
Лимонен обычно встречается в виде D - или ( R ) - энантиомера , но рацемизируется в дипентен при 300 ° C. При нагревании с минеральной кислотой лимонен изомеризуется в сопряженный диен- α- терпинен (который также легко может быть преобразован в п- цимен ). Доказательства этой изомеризации включают образование аддуктов Дильса-Альдера между аддуктами α-терпинена и малеиновым ангидридом .
Можно избирательно проводить реакцию по одной из двойных связей. Безводный хлористый водород предпочтительно реагирует с двузамещенным алкеном, тогда как эпоксидирование с mCPBA происходит с трехзамещенным алкеном.
В другом методе синтетического Марковникова того из трифторуксусной кислоты с последующим гидролизом ацетата дает терпинеол .
Биосинтез [ править ]
В природе, лимонен образуется из геранилпирофосфата , с помощью циклизации нерил карбокатионе или его эквивалент , как показано на рисунке. [8] Заключительный этап включает потерю протона из катиона с образованием алкена .
Наиболее широко распространено преобразование лимонена в карвон . Трехстадийная реакция начинается с региоселективного добавления нитрозилхлорида через тризамещенную двойную связь. Этот вид затем превращают в оксим с основанием , и гидроксиламин удаляют с получением кетона отработанный карвон. [2]
В растениях [ править ]
D- Лимонен является основным компонентом ароматических запахов и смол, характерных для многих хвойных и широколиственных деревьев: красного и серебристого клена ( Acer rubrum , Acer saccharinum ), тополя ( Populus angustifolia ), осины ( Populus grandidentata , Populus tremuloides ), сумаха ( Rhus glabra ), ель ( Picea spp.), различные сосны (например, Pinus echinata , Pinus ponderosa ), пихта Дугласа ( Pseudotsuga menziesii ), лиственница ( Larix spp.), настоящая ель ( Abies spp.), болиголов ( Tsugaspp.), каннабис ( Cannabis sativa spp.), [9] кедры ( Cedrus spp.), различные виды Cupressaceae и куст можжевельника ( Juniperus spp.). [1] Обладает характерным запахом апельсиновой цедры , апельсинового сока и других цитрусовых . [1] [10] Чтобы оптимизировать извлечение ценных компонентов из отходов кожуры цитрусовых, d-лимонен обычно удаляют. [11]
Безопасность и исследования [ править ]
D- Лимонен, нанесенный на кожу, может вызвать раздражение от контактного дерматита , но в остальном кажется безопасным для использования человеком. [12] [13] Лимонен воспламеняется в виде жидкости или пара и токсичен для водных организмов . [1]
Использует [ редактировать ]
Лимонен широко используется в качестве пищевой добавки и ароматизатора для косметических продуктов. [1] В качестве основного аромата кожуры цитрусовых, D- лимонен используется в производстве пищевых продуктов и некоторых лекарств, таких как ароматизатор для маскировки горького вкуса алкалоидов , а также как ароматизатор в парфюмерии , лосьонах после бритья, средствах для ванн и т. средства личной гигиены . [1] D- Лимонен также используется в качестве ботанического инсектицида . [1] [14] D- Лимонен используется в органическом гербициде «Avenger». [15]Его добавляют в чистящие средства, такие как очищающие средства для рук, для придания аромата лимона или апельсина (см. Апельсиновое масло ) и из-за его способности растворять масла. [1] В отличие от этого , L -limonene имеет сосновая , скипидар -как запаха.
Лимонен используется в качестве растворителя для очистки, например для удаления клея или для удаления масла с деталей машин, поскольку он производится из возобновляемого источника ( эфирное масло цитрусовых , как побочный продукт производства апельсинового сока ). [11] Он используется как средство для снятия краски, а также может использоваться в качестве ароматной альтернативы скипидару . Лимонен также используется в качестве растворителя в клеях для некоторых авиамоделей и в составе некоторых красок. Коммерческие освежители воздуха с пропеллентами, содержащими лимонен, используются филателистами для удаления самоклеящихся почтовых марок с конвертов. [16]
Лимонен также используется в качестве растворителя для 3D-печати на основе производства плавленых волокон . [17] Принтеры могут печатать на пластике, выбранном для модели, но устанавливают опоры и связующие из HIPS , полистирольного пластика, который легко растворяется в лимонене. Поскольку лимонен легко воспламеняется, он также считается биотопливом . [18]
При подготовке тканей для гистологии или гистопатологии D- лимонен часто используется в качестве менее токсичного заменителя ксилола при очистке обезвоженных образцов. Очищающие агенты представляют собой жидкости, смешиваемые со спиртами (такими как этанол или изопропанол ) и с расплавленным парафиновым воском , в которые залиты образцы, чтобы облегчить разрезание тонких срезов для микроскопии . [19] [20] [21]
См. Также [ править ]
- Монотерпены
- Смола
- Эфирное масло
Ссылки [ править ]
- ^ a b c d e f g h i j k l m n " D- Лимонен" . База данных PubChem Compound . Национальный центр биотехнологической информации , Национальная медицинская библиотека США . 2017 . Проверено 22 декабря 2017 года .
- ^ a b Фальбуш, Карл-Георг; Хаммершмидт, Франц-Йозеф; Пантен, Йоханнес; Пикенхаген, Вильгельм; Шатковски, Дитмар; Бауэр, Курт; Гарбе, Доротея; Сурбург, Хорст (2003). «Ароматизаторы и ароматизаторы». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . DOI : 10.1002 / 14356007.a11_141 . ISBN 978-3-527-30673-2.
- ^ Словарь Мерриама-Вебстера для " лимонен ". Доступ 16 марта 2020 г.
- Перейти ↑ Simonsen, JL (1947). Терпены . 1 (2-е изд.). Издательство Кембриджского университета. OCLC 477048261 . [ требуется страница ]
- ^ Pakdel, H. (2001). «Производство DL- лимонена методом вакуумного пиролиза изношенных шин». Журнал аналитического и прикладного пиролиза . 57 : 91–107. DOI : 10.1016 / S0165-2370 (00) 00136-4 .
- ^ Карлберг, Анн-Тереза; Магнуссон, Керстин; Нильссон, Ульрика (1992). «Окисление D- лимонена (цитрусовый растворитель) воздухом создает сильные аллергены». Контактный дерматит . 26 (5): 332–340. DOI : 10.1111 / j.1600-0536.1992.tb00129.x . PMID 1395597 . S2CID 46373225 .
- ^ Weitkamp, AW (1959). "I. Действие серы на терпены. Сульфиды лимонена". Журнал Американского химического общества . 81 (13): 3430–3434. DOI : 10.1021 / ja01522a069 .
- ^ Манн, JC; Хоббс, JB; Banthorpe, DV; Харборн, Дж. Б. (1994). Натуральные продукты: их химия и биологическое значение . Харлоу, Эссекс: Longman Scientific & Technical. С. 308–309 . ISBN 0-582-06009-5.
- ^ Бут, Джудит К .; Пейдж, Джонатан Э .; Больманн, Йорг (29 марта 2017 г.). Hamberger, Björn (ред.). «Терпенсинтазы из Cannabis sativa » . PLOS ONE . 12 (3): e0173911. Bibcode : 2017PLoSO..1273911B . DOI : 10.1371 / journal.pone.0173911 . ISSN 1932-6203 . PMC 5371325 . PMID 28355238 .
- ^ Перес-Качо, Пилар Руис; Роузефф, Рассел Л. (10 июля 2008 г.). «Запах свежевыжатого апельсинового сока: обзор». Критические обзоры в пищевой науке и питании . 48 (7): 681–695. DOI : 10.1080 / 10408390701638902 . ISSN 1040-8398 . PMID 18663618 . S2CID 32567584 .
- ^ a b Шарма, Кавита; Махато, Неелима; Чо, Му Хван; Ли, Ён Рок (2017). «Преобразование цитрусовых в продукты с добавленной стоимостью: экономические и экологически безопасные подходы». Питание . 34 : 29–46. DOI : 10.1016 / j.nut.2016.09.006 . ISSN 0899-9007 . PMID 28063510 .
- ^ Kim, Y.-W .; Kim, M.-J .; Chung, B.-Y .; Bang Du, Y .; Lim, S.-K .; Choi, S.-M .; Lim, D.-S .; Чо, М.-К .; Юн, К .; Kim, H.-S .; Ким, К.-Б .; Kim, Y.-S .; Kwack, S.-J .; Ли, Б.-М. (2013). «Оценка безопасности и оценка риска D- лимонена». Журнал токсикологии и гигиены окружающей среды, Часть B . 16 (1): 17–38. DOI : 10.1080 / 10937404.2013.769418 . PMID 23573938 . S2CID 40274650 .
- ^ Деза, Густаво; Гарсиа Браво, Бегонья; Сильвестр, Хуан Ф .; Пастор Ньето, Мария А .; Гонсалес Перес, Рикардо; Герас Мендаса, Фелипе; Меркадер, Педро; Фернандес Редондо, Вирджиния; Никлассон, Бо; Хименес Арнау, Ана М; GEIDAC (2017). «Контактная сенсибилизация к гидропероксидам лимонена и линалоола в Испании: проспективное исследование GEIDAC» (PDF) . Контактный дерматит . 76 (2): 74–80. DOI : 10.1111 / cod.12714 . ЛВП : 10230/33527 . PMID 27896835 . S2CID 21494625 .
- ^ EPA Информационный бюллетень по лимонен , сентябрь 1994 г.
- ^ Паспорт безопасности материала Avenger http://nebula.wsimg.com/07de45c0af774ba73e06362ad1a56f06?AccessKeyId=C67FD801C8FC93742D64&disposition=0&alloworigin=1
- ↑ Батлер, Питер (октябрь 2010 г.). «Это похоже на волшебство. Удаление самоклеящихся штампов с бумаги» (PDF) . Американский филателист . Американское филателистическое общество . 124 (10): 910–913.
- ^ «Использование D- лимонена для растворения структур поддержки 3D-печати» . 3D-печать Fargo . 26 апреля 2014 . Проверено 30 декабря 2015 года .
- ^ Cyclone Power для демонстрации двигателя внешнего сгорания на мероприятии SAE , Green Car Congress, 20 сентября 2007 г.
- ^ Wynnchuk, Мария (1994). «Оценка заменителей ксилола для обработки парафиновых тканей» . Журнал гистотехнологии (2): 143–149. DOI : 10.1179 / 014788894794710913 .
- ^ Карсон, Ф. (1997). Гистотехнология: текст для самообучения . Чикаго, Иллинойс: Пресса ASCP. С. 28–31. ISBN 0-89189-411-X.
- ^ Kiernan, JA (2008). Гистологические и гистохимические методы (4-е изд.). Bloxham, Oxon. С. 54, 57. ISBN 978-1-904842-42-2.
Внешние ссылки [ править ]
- Масс-спектр лимонена
- Описание D- лимонена в международных картах химической безопасности
- Информация о D- лимонене от Агентствапо охране окружающей среды США