Свинец (IV) ацетат

Свинец (IV) ацетат
Имена

Название ИЮПАК Свинец (IV) ацетат
Другие названия Тетраацетат свинца Ацетат свинца
Идентификаторы
Количество CAS	546-67-8^Y
3D модель ( JSmol )	монодентат ацетат: интерактивное изображение бидентатный ацетат: интерактивное изображение
ЧЭБИ	ЧЕБИ: 77245^N
ECHA InfoCard	100.008.099
PubChem CID	11025
UNII	CFN24B03DB^Y
Панель управления CompTox ( EPA )	DTXSID6041058
ИнЧИ InChI = 1S / 4C2H4O2.Pb / c4 * 1-2 (3) 4; / h4 * 1H3, (H, 3,4); / q ;;;; + 4 / p-4^N Ключ: JEHCHYAKAXDFKV-UHFFFAOYSA-J^N
Улыбки монодентат ацетат: CC (= O) O [Pb] (OC (C) = O) (OC (C) = O) OC (C) = O бидентатный ацетат: o0c (C) [o +] [Pb-4] 0123 ([o +] c (C) o1) ([o +] c (C) o2) [o +] c (C) o3
Характеристики
Химическая формула	Pb (C ₂ H ₃ O ₂ ) ₄
Молярная масса	443,376 г / моль
Появление	бесцветные или розовые кристаллы
Запах	уксус
Плотность	2,228 г / см ³ (17 ° C)
Температура плавления	175 ° С (347 ° F, 448 К)
Точка кипения	разлагается
Растворимость в воде	растворимый, обратимый гидролиз
Растворимость	реагирует с этанолом, растворимым в хлороформе , бензоле , нитробензоле , горячей уксусной кислоте , HCl , тетрахлорэтане
Опасности
Основные опасности	Токсичный
NFPA 704 (огненный алмаз)	3 0 0
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
N проверить ( что есть ?)^YN
Ссылки на инфобоксы

Ацетат свинца (IV) или тетраацетат свинца представляет собой химическое соединение с химической формулой Pb (C ₂ H ₃ O ₂ ) ₄ . Это бесцветное твердое вещество, растворимое в неполярных органических растворителях, что указывает на то, что это не соль. Он разлагается под действием влаги и обычно хранится с дополнительным количеством уксусной кислоты . Соединение используется в органическом синтезе . ^[1]

Структура [ править ]

В твердом состоянии центры свинца (IV) координируются четырьмя бидентатными ионами ацетата , каждый из которых координируется через два атома кислорода. Атом свинца 8-координатный, а атомы O образуют уплощенный тригональный додекаэдр . ^[2]

Подготовка [ править ]

Это , как правило , получает обработку из красного свинца с уксусной кислотой и уксусным ангидридом (Ac ₂ O), который поглощает воду. Итоговая реакция показана: ^[3]

Pb ₃ O ₄ + 4 Ac ₂ O → Pb (OAc) ₄ + 2 Pb (OAc) ₂

Оставшийся ацетат свинца (II) может быть частично окислен до тетраацетата:

2 Pb (OAc) ₂ + Cl ₂ → Pb (OAc) ₄ + PbCl ₂

Реагент в органической химии [ править ]

Ведущий тетраацетат сильный окислительный агент , ^[4] источник ацетилоксите группы и общий реагент для введения свинца в органические соединения свинца . Некоторые из его многочисленных применений в органической химии :

ацетоксилирование бензильных, аллильных и α-кислородных эфирных связей C − H, например фотохимическое превращение диоксана в 1,4-диоксен-1,4-диоксен через промежуточное соединение 2-ацетокси-1,4-диоксан ^[5] и превращение из α- пинена в вербенон ^[6]
реагент, альтернативный брому в перегруппировке Гофмана ^[7]
окисление гидразонов до диазосоединений , например, гидразона гексафторацетон до бис (трифторметил) диазометана ^[8]
образование азиридина , например реакция N- аминофталимида и стильбена ^[9]
Расщепление из альфа-гидрокси кислот ^[10] или 1,2- диолов в их соответствующие альдегиды или кетоны , часто заменяя озонолиза ; например, окисление ди- н - бутиловый D - тартрат в п - бутилового глиоксилат . ^[11]
реакция с алкенами с образованием γ- лактонов
окисление спиртов, несущих δ-протон, до циклических эфиров . ^[12]
Окислительное расщепление некоторых аллиловых спиртов в сочетании с озоном : ^[13]^[14]

превращение ацетофенонов в фенилуксусную кислоту ^[15]
Декарбоксилирование из карбоновых кислот с алкилгалогенидами в реакции Коти ^[16]

Безопасность [ править ]

Ацетат свинца (IV) может быть смертельным при проглатывании, вдыхании или абсорбции через кожу. Вызывает раздражение кожи, глаз и дыхательных путей. Это нейротоксин. Он влияет на ткань десен, центральную нервную систему, почки, кровь и репродуктивную систему.

Ссылки [ править ]

^ Михайло Lj. Михайлович, Чиворад Чекович, Брайан М. Матес (2005). «Свинец (IV) Ацетат». Энциклопедия реагентов для органического синтеза, 8 томов . Энциклопедия реагентов для органического синтеза . DOI : 10.1002 / 047084289X.rl006.pub2 . ISBN 978-0471936237.CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
^ Schürmann, M .; Хубер, Ф. (1994). «Повторное определение ацетата свинца (IV)» . Acta Crystallographica Раздел C . 50 (11): 1710–1713. DOI : 10.1107 / S0108270194006438 . ISSN 0108-2701 .
↑ JC Bailar, младший (1939). Свинец Тетрацетат . Неорганические синтезы . 1 . С. 47–49. DOI : 10.1002 / 9780470132326.ch17 . ISBN 9780470132326.
^ J. зыка (1966). «Аналитическое исследование основных свойств тетраацетата свинца как окислителя» (PDF) . Чистая и прикладная химия . 13 (4): 569–581. DOI : 10,1351 / pac196613040569 . Проверено 19 декабря 2013 года . CS1 maint: обескураженный параметр ( ссылка )
^ Органический синтез , Vol. 82, p.99 (2005) Ст .
^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, стр.745 (1998); Vol. 72, p.57 (1995) Статья
^ Баумгартен, Генри; Смит, Ховард; Стаклис, Андрис (1975). «Реакции аминов. XVIII. Окислительная перегруппировка амидов с тетраацетатом свинца». Журнал органической химии . 40 (24): 3554–3561. DOI : 10.1021 / jo00912a019 .
^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, стр. 161 (1988); Vol. 50, ч.6 (1970) Ст .
^ Organic Syntheses , Coll. Vol. 6, стр. 56 (1988); Vol. 55, стр.114 (1976) Ссылка
^ Eda, Харуоми (1934). «Окисление некоторых α-гидроксикислот тетраацетатом свинца» . Бюллетень химического общества Японии . 9 (1): 8–14. DOI : 10.1246 / bcsj.9.8 .
^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, стр.124 (1963); Vol. 35, ч.18 (1955) Ст .
Перейти ↑ MB Smith, J March. Мартовская продвинутая органическая химия (Wiley, 2001) ( ISBN 0-471-58589-0 )
^ Álvarez Manzaneda, EJ; Chahboun, R .; Кано, MJ; Cabrera Torres, E .; Álvarez, E .; Álvarez Manzaneda, R .; Haidour, A .; Рамос Лопес, JM (2006). «O ₃ / Pb (OAc) ₄ : новая и эффективная система для окислительного расщепления аллиловых спиртов». Буквы тетраэдра . 47 (37): 6619–6622. DOI : 10.1016 / j.tetlet.2006.07.020 .
^ Превращение 1-аллилциклогексанола в циклогексанон , в предлагаемом механизме реакции аллильная группа сначала превращается в триоксалан в соответствии с обычным озонолизом, который затем взаимодействует с алкоксигруппой свинца.
^ Myrboh, B .; Ila, H .; Джунджаппа, Х. (1981). «Одностадийный синтез метил арилацетатов из ацетофенонов с использованием ацетата свинца (IV)». Синтез . 2 (2): 126–127. DOI : 10,1055 / с-1981-29358 .
^ Джей К. Кочи (1965). «Новый метод галодекарбоксилирования кислот с использованием ацетата свинца (IV)». Варенье. Chem. Soc. 87 (11): 2500–02. DOI : 10.1021 / ja01089a041 .

v т е Ацетилгалогениды и соли ацетат- иона
AcOH																		Он
LiOAc	Be (OAc) 2 BeAcOH												B (OAc) 3	AcOAc ROAc	NH 4 OAc	AcOOH	FAc	Ne
NaOAc	Mg (OAc) 2												Al (OAc) 3 АЛСОЛ Al (OAc) 2 OH Al 2 SO 4 (OAc) 4	Si	п	S	ClAc	Ar
KOAc	Ca (OAc) 2		Sc (OAc) 3	Ti (OAc) 4	VO (OAc) 3	Cr (OAc) 2 Cr (OAc) 3	Mn (OAc) 2 Mn (OAc) 3	Fe (OAc) 2 Fe (OAc) 3	Co (OAc) 2	Ni (OAc) 2	Cu (OAc) 2	Zn (OAc) 2	Ga (OAc) 3	Ge	As (OAc) 3	Se	BrAc	Kr
RbOAc	Sr (OAc) 2		Y (OAc) 3	Zr (OAc) 4	Nb	Мо (OAc) 2	Tc	Ru 2 (OAc) 4 Cl Ru (OAc) 3	Rh 2 (OAc) 4	Pd (OAc) 2	AgOAc	Cd (OAc) 2	В	Sn (OAc) 2 Sn (OAc) 4	Sb (OAc) 3	Te	IAc	Xe
CsOAc	Ba (OAc) 2	*	Лу (OAc) 3	Hf	Та	W	Re	Операционные системы	Ir	Pt (OAc) 2	Au	Hg 2 (OAc) 2 , Hg (OAc) 2	TlOAc Tl (OAc) 3	Pb (OAc) 2 Pb (OAc) 4	Bi (OAc) 3	По	В	Rn
Пт	Ра	**	Lr	Rf	Db	Sg	Bh	Hs	Mt	Ds	Rg	Cn	Nh	Fl	Mc	Ур.	Ц	Og

		*	La (OAc) 3	Ce (OAc) x	Pr	Nd	Вечера	Sm (OAc) 3	Eu (OAc) 3	Gd (OAc) 3	Tb	Dy (OAc) 3	Хо (OAc) 3	Э	Тм	Yb (OAc) 3
		**	Ac	Чт	Па	UO 2 (OAc) 2	Np	Пу	Являюсь	См	Bk	Cf	Es	FM	Мкр	Нет

[1] Михайло Lj. Михайлович, Чиворад Чекович, Брайан М. Матес (2005). «Свинец (IV) Ацетат». Энциклопедия реагентов для органического синтеза, 8 томов . Энциклопедия реагентов для органического синтеза . DOI : 10.1002 / 047084289X.rl006.pub2 . ISBN 978-0471936237.CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )

[2] Schürmann, M .; Хубер, Ф. (1994). «Повторное определение ацетата свинца (IV)» . Acta Crystallographica Раздел C . 50 (11): 1710–1713. DOI : 10.1107 / S0108270194006438 . ISSN 0108-2701 .

[3] JC Bailar, младший (1939). Свинец Тетрацетат . Неорганические синтезы . 1 . С. 47–49. DOI : 10.1002 / 9780470132326.ch17 . ISBN 9780470132326.

[4] J. зыка (1966). «Аналитическое исследование основных свойств тетраацетата свинца как окислителя» (PDF) . Чистая и прикладная химия . 13 (4): 569–581. DOI : 10,1351 / pac196613040569 . Проверено 19 декабря 2013 года . CS1 maint: обескураженный параметр ( ссылка )

[5] Органический синтез , Vol. 82, p.99 (2005) Ст .

[6] Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, стр.745 (1998); Vol. 72, p.57 (1995) Статья

[7] Баумгартен, Генри; Смит, Ховард; Стаклис, Андрис (1975). «Реакции аминов. XVIII. Окислительная перегруппировка амидов с тетраацетатом свинца». Журнал органической химии . 40 (24): 3554–3561. DOI : 10.1021 / jo00912a019 .

[8] Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, стр. 161 (1988); Vol. 50, ч.6 (1970) Ст .

[9] Organic Syntheses , Coll. Vol. 6, стр. 56 (1988); Vol. 55, стр.114 (1976) Ссылка

[10] Eda, Харуоми (1934). «Окисление некоторых α-гидроксикислот тетраацетатом свинца» . Бюллетень химического общества Японии . 9 (1): 8–14. DOI : 10.1246 / bcsj.9.8 .

[11] Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, стр.124 (1963); Vol. 35, ч.18 (1955) Ст .

[12] Перейти ↑ MB Smith, J March. Мартовская продвинутая органическая химия (Wiley, 2001) ( ISBN 0-471-58589-0 )

[13] Álvarez Manzaneda, EJ; Chahboun, R .; Кано, MJ; Cabrera Torres, E .; Álvarez, E .; Álvarez Manzaneda, R .; Haidour, A .; Рамос Лопес, JM (2006). «O ₃ / Pb (OAc) ₄ : новая и эффективная система для окислительного расщепления аллиловых спиртов». Буквы тетраэдра . 47 (37): 6619–6622. DOI : 10.1016 / j.tetlet.2006.07.020 .

[14] Превращение 1-аллилциклогексанола в циклогексанон , в предлагаемом механизме реакции аллильная группа сначала превращается в триоксалан в соответствии с обычным озонолизом, который затем взаимодействует с алкоксигруппой свинца.

[15] Myrboh, B .; Ila, H .; Джунджаппа, Х. (1981). «Одностадийный синтез метил арилацетатов из ацетофенонов с использованием ацетата свинца (IV)». Синтез . 2 (2): 126–127. DOI : 10,1055 / с-1981-29358 .

[16] Джей К. Кочи (1965). «Новый метод галодекарбоксилирования кислот с использованием ацетата свинца (IV)». Варенье. Chem. Soc. 87 (11): 2500–02. DOI : 10.1021 / ja01089a041 .

vтеСвинцовые соединения
Свинец (II)	ПбБР 2 Pb (C 5 H 5 ) 2 Pb (C 2 H 3 O 2 ) 2 PbCl 2 PbCO 3 PbCrO 4 PbF 2 PbHAsO 4 PbI 2 Pb (NO 3 ) 2 Pb (N 3 ) 2 PbO Pb (OH) 2 Pb 3 (PO 4 ) 2 PbS Pb (SCN) 2 PbSe PbSO 4 PbTe PbTiO 3 плюмбит PbC 2 (гипотетический)
Свинец (II, IV)	Pb 3 O 4
Свинец (IV)	Pb (C 2 H 3 O 2 ) 4 PbCl 4 PbF 4 PbH 4 PbO 2 PbS 2 отвес Pb (OH) 4 (гипотетический)