Ацетальдоксим - это химическое соединение с формулой C 2 H 5 NO. Это одно из простейших оксимсодержащих соединений, которое широко используется в химическом синтезе.
Имена | |
---|---|
Предпочтительное название IUPAC N- гидроксиэтанимин | |
Другие названия Альдоксим, оксим ацетальдегида, оксим этаналя, этилиденгидроксиламин | |
Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) | |
1209252 | |
ЧЭБИ | |
ChemSpider | |
ECHA InfoCard | 100.003.164 |
Номер ЕС |
|
PubChem CID | |
Номер RTECS |
|
UNII | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
Характеристики | |
С 2 Н 5 Н О | |
Молярная масса | 59,067 г моль -1 |
Появление | прозрачная жидкость от бесцветного до желтого цвета |
Плотность | 0,97 г см −3 |
Температура плавления | 25 ° C (77 ° F, 298 K) (среднее значение α- и β-форм) |
Точка кипения | 115,24 ° С (239,43 ° F, 388,39 К) |
299 г л -1 | |
Растворимость в этаноле | смешивающийся |
журнал P | -0,13 |
Давление газа | 13 мм рт. Ст. |
Кислотность (p K a ) | 11,82 |
Опасности | |
Основные опасности | Легковоспламеняющийся, вредный при проглатывании, раздражающий |
Паспорт безопасности | Внешний паспорт безопасности материала |
NFPA 704 (огненный алмаз) | |
точка возгорания | 40 ° С (104 ° F, 313 К) |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
Ссылки на инфобоксы | |
Характеристики
Ацетальдоксим часто представляет собой бесцветную жидкость или белое твердое вещество. Его твердое тело может образовывать две разные игольчатые кристаллические структуры. Α-форма плавится примерно при 44–47 ° C, а β-форма плавится при 12 ° C. Известно, что жидкость имеет резкий запах и легко воспламеняется. Соединение может действовать как кислота или основание из-за его кислотного протона на гидроксильной группе и основного атома азота. Соединение существует в виде смеси его стереоизомеров Z и E (т.е. син- и анти- или цис- и транс ) в своей нормальной форме. Е стереоизомер может быть выделен путем медленной кристаллизации дистиллированной E / Z смеси. [1] [2]
Производство
Ацетальдоксим можно получить путем объединения чистого ацетальдегида и гидроксиламина при нагревании в присутствии основания. [3]
Использование СаО в качестве основы при получении оксимов из различных типов кетонов и альдегидов в мягких условиях также дало количественные выходы. [4]
Реакции
Алкилирование
Депротонирование ацетальдоксима 2 эквивалентами н-бутиллития при -78 ° C дает дианион, который реагирует с бензилбромидом или 1-иодпропаном, давая превосходные выходы α-алкилированных (Z) -оксимов. [5] Аналогичным образом было достигнуто α, α-Диалкилирование путем дальнейшего алкилирования. [5] Это , как правило , известно , что кетоновые оксимы могут быть депротонированы и алкилированное regiospecifically сина к оксима гидроксильной группе. [6] [7] Важно проводить депротонирование и алкилирование при -78 ° C, поскольку в противном случае альфа-алкилированные оксимы не выделяются, а основными побочными продуктами являются нитрилы. [6]
Перегруппировка в ацетамид
Нагревание ацетальдоксима в ксилоле в присутствии 0,2 мол.% Ацетата никеля (II) [1] или силикагеля [8] в качестве катализатора вызывает изомеризацию в ацетамид .
Синтез гетероциклов
Хлорирование ацетальдоксимо с N-хлорсукцинимидом [9] или хлором газом [7] [10] в хлороформе хлориде дает ацетогидроксамовой кислоту, который страдает дегидрохлорирование с триэтиламином с получением ацетонитрило N-оксид. Последний 1,3-диполь подвергается 1,3-диполярному циклоприсоединению к алкенам с образованием 2-изоксазолинов в однореакторной процедуре. [9] Эта реакция также подходит для создания более сложных молекул, таких как превращение производного 6-этилиденоливановой кислоты в соответствующий спироизоксазолин. [10]
Использует
Альдоксимы, такие как ацетилальдоксим, используются в процессах химического синтеза в качестве промежуточных продуктов для химических реакций. Он особенно примечателен своим коммерческим применением в качестве промежуточного продукта при производстве пестицидов. [11]
Рекомендации
- ^ а б Поле, Л .; Хьюмарк, ПБ; Шумакер, Ш; Маршалл, WS J. Am. Chem. Soc. 1961 , 83 , 1983.
- ^ «Оксимы - Энциклопедия» .
- ^ «Ацетальдоксим» .
- ^ Sharghi, H., & Sarvari, MH. Мягкий и универсальный метод приготовления пиксимов с использованием оксида кальция. J. Chem. Research , 2000 , стр. 24-25.
- ^ а б Гоули, RE; Надь, Т.Л. 1984 , 25 , 263.
- ^ а б Кофрон, РГ; Да, MK J. Org. Chem. 1976 , 41 , 439.
- ^ а б Мукерджи, СК; Шарма, К.К .; Торсселл, КБГТ 1983 , 39 , 2231.
- ^ Chattopadhyaya, JB; Рама Рао, AVT 1974 , 30 , 2899.
- ^ a b Ларсен, KE; Торсселл, КБГТ 1984 , 40 , 2985.
- ^ а б Корбетт, Д. Ф. J. Chem. Soc. 1986 , 421.
- ^ «Производство оксима ацетальдегида» .