Дифенилэтилендиамин

Дифенилэтилендиамин
Имена

Предпочтительное название IUPAC 1,2-дифенилэтан-1,2-диамин
Другие названия 1,2-дифенил-1,2-диаминоэтан DPEN Stilbenediamine stien
Идентификаторы
Количество CAS	35132-20-8^Y
3D модель ( JSmol )	Интерактивное изображение
ЧЭМБЛ	ChEMBL467308^Y
ChemSpider	5305408^Y
PubChem CID	6931238
Панель управления CompTox ( EPA )	DTXSID90915119
ИнЧИ InChI = 1S / C14H16N2 / c15-13 (11-7-3-1-4-8-11) 14 (16) 12-9-5-2-6-10-12 / h1-10,13-14H, 15-16H2 / t13-, 14- / м0 / с1^Y Ключ: PONXTPCRRASWKW-KBPBESRZSA-N^Y InChI = 1 / C14H16N2 / c15-13 (11-7-3-1-4-8-11) 14 (16) 12-9-5-2-6-10-12 / h1-10,13-14H, 15-16H2 / t13-, 14- / м0 / с1 Ключ: PONXTPCRRASWKW-KBPBESRZBK
Улыбки N [C @@ H] (c1ccccc1) [C @ H] (c2ccccc2) N
Характеристики
Химическая формула	C ₁₄ H ₁₆ N ₂
Молярная масса	212,29 г / моль
Появление	Белое твердое вещество
Температура плавления	От 79 до 83 ° C (от 174 до 181 ° F; от 352 до 356 K)
Растворимость в воде	Немного
Родственные соединения
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Y проверить ( что есть ?)^YN
Ссылки на инфобоксы

1,2-Дифенил-1,2-этилендиамин , DPEN, представляет собой органическое соединение с формулой H ₂ NCHPhCHPhNH ₂ , где Ph представляет собой фенил (C ₆ H ₅ ). DPEN существует в виде трех стереоизомеров: мезо и двух энантиомеров S, S- и R, R-. Хиральные диастереомеры используются в асимметричном гидрировании . Оба диастереомера являются бидентатными лигандами. ^[1]

Подготовка и оптическое разрешение [ править ]

1,2-Дифенил-1,2-этилендиамин может быть получен из бензила путем восстановительного аминирования . ^[2] DPEN может быть получен как в виде хирального, так и мезо-диастереомера, в зависимости от относительной стереохимии двух субъединиц CHPhNH ₂ . Хиральный диастереомер, имеющий большую ценность, может быть разделен на R, R- и S, S-энантиомеры с использованием винной кислоты в качестве разделяющего агента . В метаноле энантиомер R, R имеет удельное вращение [α] ₂₃ + 106 ± 1 °.

Асимметричный катализ [ править ]

N - тозилированного производный, TsDPEN, представляет собой лиганд предшественник катализаторов для асимметрического гидрирования с переносом . Например, (кумол) Ru ( S , S -TsDPEN) катализирует гидрирование из бензила в ( R , R ) -Hydro бензоина . В этой реакции формиат служит источником H ₂ : ^[3]^[4]

PhC (O) C (O) Ph + 2 H ₂ → PhCH (OH) CH (OH) Ph ( R , R изомер)

Это преобразование является примером десимметризации , симметричная молекула бензила превращается в диссимметричный продукт.

DPEN является ключевым ингредиентом хирального катализатора гидратации на основе рутения 2-го поколения Рёдзи Нойори , за который он получил Нобелевскую премию по химии в 2001 году.

Ссылки [ править ]

^ Goodgame, DML; Хитчман, Массачусетс (1968). «Стилбендиаминовые комплексы никеля (II)». Неорганическая химия . 7 (7): 1404–1407. DOI : 10.1021 / ic50065a028 .
Перейти ↑ S. Pikul, EJ Corey (1993). «(1R, 2R) - (+) - и (1S, 2S) - (-) - 1,2-дифенил-1,2-этилендиамин». Органический синтез . 71 : 22. DOI : 10,15227 / orgsyn.071.0022 .
^ Такао Ikariya, Shohei Hashiguchi, Кунихико Murata, Ryoji Нойори (2005). «Получение оптически активного (R, R) -гидробензоина из бензоина или бензила». Органический синтез . 82 : 10. DOI : 10,15227 / orgsyn.082.0010 .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
^ Чен, Фэй; Дин, Цзы-Юань; Он, Ян-Мэй; Фань, Цин-Хуа (2015). «Синтез оптически активных 1,2,3,4-тетрагидрохинолинов посредством асимметричного гидрирования с использованием иридий-диаминового катализатора» . Орг. Synth . 92 : 213–226. DOI : 10.15227 / orgsyn.092.0213 .

[1] Goodgame, DML; Хитчман, Массачусетс (1968). «Стилбендиаминовые комплексы никеля (II)». Неорганическая химия . 7 (7): 1404–1407. DOI : 10.1021 / ic50065a028 .

[2] Перейти ↑ S. Pikul, EJ Corey (1993). «(1R, 2R) - (+) - и (1S, 2S) - (-) - 1,2-дифенил-1,2-этилендиамин». Органический синтез . 71 : 22. DOI : 10,15227 / orgsyn.071.0022 .

[3] Такао Ikariya, Shohei Hashiguchi, Кунихико Murata, Ryoji Нойори (2005). «Получение оптически активного (R, R) -гидробензоина из бензоина или бензила». Органический синтез . 82 : 10. DOI : 10,15227 / orgsyn.082.0010 .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )

[4] Чен, Фэй; Дин, Цзы-Юань; Он, Ян-Мэй; Фань, Цин-Хуа (2015). «Синтез оптически активных 1,2,3,4-тетрагидрохинолинов посредством асимметричного гидрирования с использованием иридий-диаминового катализатора» . Орг. Synth . 92 : 213–226. DOI : 10.15227 / orgsyn.092.0213 .

[1]