Геминальный диол (или гем-диол для краткости) является любым органическим соединением , имеющее две гидроксильных функциональных групп (- O Н ) связанно с тем же углеродным атомом. Геминальные диолы являются подклассом диолов , которые, в свою очередь, представляют собой особый класс спиртов . Большинство геминальных диолов считаются нестабильными.
Самый простой геминальный диол - метандиол CH.
4О
2или H
2С (ОН)
2. Другие примеры:
- дигидроксималоновая кислота (HOOC)
2С (ОН)
2 - декагидроксициклопентан (C (OH)
2)
5 - хлоралгидрат (Cl
3В) НС (ОН)
2.
Реакции [ править ]
Равновесие гидратации [ править ]
Геминальные диолы можно рассматривать как гидраты кетонов (или альдегидов ). Две гидроксильные группы в геминальном диоле легко превращаются в карбонильную или кетогруппу C = O за счет потери одной молекулы воды. И наоборот, кетогруппа может соединяться с водой с образованием геминальных гидроксильных групп.
Равновесие в водном растворе может быть смещено в сторону любого соединения. Например, константа равновесия конверсии ацетона (H
3C)
2C = O в пропан-2,2-диол (H
3C)
2С (ОН)
2составляет около 10 -3 , [1] в то время как формальдегид H
2C = O в метандиол H
2С (ОН)
2составляет 10 +3 . [2]
Для преобразования гексафторацетона (F
3C)
2C = O к диолу (F
3C)
2С (ОН)
2, константа составляет около 10 +6 из-за электроноакцепторного эффекта трифторметильных групп . Аналогичным образом преобразование хлорала (Cl
3C) Переход от HC = O к хлоралгидрату сильно зависит от влияния трихлорметильной группы .
В некоторых случаях, таких как декагидроксициклопентан и додекагидроксициклогексан , геминальный диол является стабильным, а соответствующий кетон - нет.
Геминальные диолы также можно рассматривать как крайние случаи полуацеталей , образующихся в результате реакции карбонильных соединений с водой, а не со спиртом.
См. Также [ править ]
Ссылки [ править ]
- ^ Питер Тейлор (2002), Механизм и синтез , Книга 10 Молекулярного мира . Открытый университет, Королевское химическое общество; ISBN 0-85404-695-X . 368 страниц.
- ^ Эрик В. Анслин, Деннис А. Догерти (2006), Современная физическая органическая химия . Книги университетских наук. ISBN 1-891389-31-9 . 1095 страниц
