Ацетат свинца (IV) или тетраацетат свинца представляет собой химическое соединение с химической формулой Pb (C 2 H 3 O 2 ) 4 . Это бесцветное твердое вещество, растворимое в неполярных органических растворителях, что указывает на то, что это не соль. Он разлагается под действием влаги и обычно хранится с дополнительным количеством уксусной кислоты . Соединение используется в органическом синтезе . [1]
Имена | |
---|---|
Название ИЮПАК Свинец (IV) ацетат | |
Другие названия Тетраацетат свинца Ацетат свинца | |
Идентификаторы | |
| |
3D модель ( JSmol ) |
|
ЧЭБИ | |
ECHA InfoCard | 100.008.099 |
PubChem CID | |
UNII | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
Характеристики | |
Pb (C 2 H 3 O 2 ) 4 | |
Молярная масса | 443,376 г / моль |
Появление | бесцветные или розовые кристаллы |
Запах | уксус |
Плотность | 2,228 г / см 3 (17 ° C) |
Температура плавления | 175 ° С (347 ° F, 448 К) |
Точка кипения | разлагается |
растворимый, обратимый гидролиз | |
Растворимость | реагирует с этанолом, растворимым в хлороформе , бензоле , нитробензоле , горячей уксусной кислоте , HCl , тетрахлорэтане |
Опасности | |
Основные опасности | Токсичный |
NFPA 704 (огненный алмаз) | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
проверить ( что есть ?) | |
Ссылки на инфобоксы | |
Состав
В твердом состоянии центры свинца (IV) координируются четырьмя бидентатными ионами ацетата , каждый из которых координируется через два атома кислорода. Атом свинца 8-координатный, а атомы O образуют уплощенный тригональный додекаэдр . [2]
Подготовка
Это , как правило , получает обработку из красного свинца с уксусной кислотой и уксусным ангидридом (Ac 2 O), который поглощает воду. Итоговая реакция показана: [3]
- Pb 3 O 4 + 4 Ac 2 O → Pb (OAc) 4 + 2 Pb (OAc) 2
Оставшийся ацетат свинца (II) может быть частично окислен до тетраацетата:
- 2 Pb (OAc) 2 + Cl 2 → Pb (OAc) 4 + PbCl 2
Реагент в органической химии
Ведущий тетраацетат сильный окислительный агент , [4] источник ацетилоксите группы и общий реагент для введения свинца в органические соединения свинца . Некоторые из его многочисленных применений в органической химии :
- ацетоксилирование бензильных, аллильных и α-кислородных эфирных связей C − H, например фотохимическое превращение диоксана в 1,4-диоксен через промежуточное соединение 2-ацетокси-1,4-диоксан [5] и превращение α- пинена на вербенон [6]
- реагент, альтернативный брому в перегруппировке Гофмана [7]
- окисление гидразонов до диазосоединений , например, гидразона гексафторацетон до бис (трифторметил) диазометана [8]
- образование азиридина , например реакция N- аминофталимида и стильбена [9]
- Расщепление из альфа-гидрокси кислот [10] или 1,2- диолов в их соответствующие альдегиды или кетоны , часто заменяя озонолиза ; например, окисление ди- н - бутиловый D - тартрат в п - бутилового глиоксилат . [11]
- реакция с алкенами с образованием γ- лактонов
- окисление спиртов, несущих δ-протон, до циклических эфиров . [12]
- Окислительное расщепление некоторых аллиловых спиртов в сочетании с озоном : [13] [14]
- превращение ацетофенонов в фенилуксусную кислоту [15]
- Декарбоксилирование из карбоновых кислот с алкилгалогенидами в реакции Коти [16]
Безопасность
Ацетат свинца (IV) может быть смертельным при проглатывании, вдыхании или абсорбции через кожу. Вызывает раздражение кожи, глаз и дыхательных путей. Это нейротоксин. Он влияет на ткань десен, центральную нервную систему, почки, кровь и репродуктивную систему.
Рекомендации
- ^ Михайло Lj. Михайлович, Чиворад Чекович, Брайан М. Матес (2005). «Свинец (IV) Ацетат». Энциклопедия реагентов для органического синтеза, 8 томов . Энциклопедия реагентов для органического синтеза . DOI : 10.1002 / 047084289X.rl006.pub2 . ISBN 978-0471936237.CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
- ^ Schürmann, M .; Хубер, Ф. (1994). «Повторное определение ацетата свинца (IV)» . Acta Crystallographica Раздел C . 50 (11): 1710–1713. DOI : 10.1107 / S0108270194006438 . ISSN 0108-2701 .
- ^ Дж. К. Байлар-младший (1939). Свинец Тетрацетат . Неорганические синтезы . 1 . С. 47–49. DOI : 10.1002 / 9780470132326.ch17 . ISBN 9780470132326.
- ^ Я. Зыка (1966). «Аналитическое исследование основных свойств тетраацетата свинца как окислителя» (PDF) . Чистая и прикладная химия . 13 (4): 569–581. DOI : 10,1351 / pac196613040569 . Проверено 19 декабря 2013 года .
- ^ Органический синтез , Vol. 82, p.99 (2005) Ст .
- ^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, стр.745 (1998); Vol. 72, p.57 (1995) Статья
- ^ Баумгартен, Генри; Смит, Ховард; Стаклис, Андрис (1975). «Реакции аминов. XVIII. Окислительная перегруппировка амидов с тетраацетатом свинца». Журнал органической химии . 40 (24): 3554–3561. DOI : 10.1021 / jo00912a019 .
- ^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, стр. 161 (1988); Vol. 50, ч.6 (1970) Ст .
- ^ Organic Syntheses , Coll. Vol. 6, стр. 56 (1988); Vol. 55, стр.114 (1976) Ссылка
- ^ Шеда, Харуоми (1934). «Окисление некоторых α-гидроксикислот тетраацетатом свинца» . Бюллетень химического общества Японии . 9 (1): 8–14. DOI : 10.1246 / bcsj.9.8 .
- ^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, стр.124 (1963); Vol. 35, ч.18 (1955) Ст .
- Перейти ↑ MB Smith, J March. Мартовская продвинутая органическая химия (Wiley, 2001) ( ISBN 0-471-58589-0 )
- ^ Альварес Мансанеда, EJ; Chahboun, R .; Кано, MJ; Cabrera Torres, E .; Álvarez, E .; Álvarez Manzaneda, R .; Haidour, A .; Рамос Лопес, JM (2006). «O 3 / Pb (OAc) 4 : новая и эффективная система для окислительного расщепления аллиловых спиртов». Буквы тетраэдра . 47 (37): 6619–6622. DOI : 10.1016 / j.tetlet.2006.07.020 .
- ^ Превращение 1-аллилциклогексанола в циклогексанон , в предлагаемом механизме реакции аллильная группа сначала превращается в триоксалан в соответствии с обычным озонолизом, который затем взаимодействует с алкоксигруппой свинца.
- ^ Myrboh, B .; Ila, H .; Джунджаппа, Х. (1981). «Одностадийный синтез метил арилацетатов из ацетофенонов с использованием ацетата свинца (IV)». Синтез . 2 (2): 126–127. DOI : 10,1055 / с-1981-29358 .
- ^ Джей К. Кочи (1965). «Новый метод галодекарбоксилирования кислот с использованием ацетата свинца (IV)». Варенье. Chem. Soc. 87 (11): 2500–02. DOI : 10.1021 / ja01089a041 .